Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 23
Текст из файла (страница 23)
В более коротковолновой области проявляются полосы высокой интенсивности л -ьа*- и я-ья*-переходов. Тэк, в спектре формальдепща имеются максимумы поглощения при 295 (слабый), 185 и 155 нм. Полосы поглощения сложных эфиров, амидов, галогенангидрндов смещены в коротховолновую область, а полосы тиокарбонильных соед.— в длинноволновую область по сравнению с полосамн поглощения соответствующих карбонильных соедо напр.: максимумы поглощения СНзС(О)Н, СН,С(О)ХН2 и СНтС(5)ХНт наблюдаются при 290, 214 и 35В нм соответственно. Вследствие гибридизации неподеленной пары электронов азота в соедо содержащих группу С = Х, интенсивность полосы л — ияс-перехода у них выше, чем у карбонильных соединений. В спектрах нитросоед. положение и интенсивность полосы л — ья*-перехода зависят от природы соседнего с нигрогруппой атома.
Тэк, у О-ннтрососд. эта малоинтенсивная полоса расположена в более коротковолновой области, чем у С-нитрососдинений. В спсхтре нитраминов (Х вЂ” ХО2) полоса л-ьлс-перехода наиб. интенсивная. Для азо- и йитрозосоединений тщже характерны л-ья*-переходы. Полосы УФ спектра Х- и О-нитрозосоединений смещены в коротковолновую область по сравнению с полосами С-нигрозосоединений. Сопряжение кратных связей с такими эзотсодержюцими хромофорными группами, как ХО2, ХО, Х=Х, Х, вызывает батохромный сдвиг всех полос поглощения и возрастание их интенсивности. Характер спектра поглощения зависит от взаимного расположения хромофоров.
Вели хромофорные группы соединены непосредственно, то в спектре наблюдаются сильные изменения по сравнению со спектрами соед. с изолированными хромофорными группами. Относит. расположение хромофоров у кратных святей позволяет различать лис- и транс-изомеры. Полосы в спектрах вромвгич. соед, связаны с переходами я-электронов ароматич. системы, На вид спектра влияют заместители; такие как алкил, галогэны — незначительно, группы с неподеленными парами электронов (ОН, ОВ, ХН2, ХР2) — ~ильно. Вели имеются ха)тбонильнэя, нитро- или нитрозогруппа, то в спектре дополнительно наблюдаются полосы л-ьа«-перехода.
В спектрах нек-рых замешенных бензола, напр. нитробензолэ, удается выделить полосы с внугримол, переносом заряда (соответствующие переходам, при к-рых происходит преимуществ. уменьшение электронной плотности на одном участке молекулы и ее увеличение на др. участке). УФ спектры ароматич. соед, зависят не только ог характера, но и от взаимного расположения заместителей. Так, в спектрах орюо- и глеба-нитроанилина имеются три полосы, вызванные переносом заряда от донора к экцепгору, от кольца к акцепгору и локальным возбузгдением бензольного кольца с вкладом переноса заряда от донора к кольцу. лира-Изомер имеет те же переходы, но нз-за совпадения напрзяления переноса заряда во всех трех случаях в спектре появляется одна интенсивная полоса поглощения (при 320 нм).
65 УМБЕЛЛИФЕРОН 37 СН 1ОН-1 НО ~ СООН НО .~ ~~ С=о ! ОН У. выделяют из продуктов сухой перегонки смол, полученных из ряда зонтичных растений родов Ретц)гь Апйейса, Негас1гллп и др. Сингщируятт У. конденсацией б-рспорцилового альдсгида с уксусным анптдрьшом в присуг. ацетата Ха по р-ции Перкина с послед. гидролизом образующегося ацетата У. У.— компонент нек-рых жидкостных светофильтров и солнцезащитных кремов, кислотно-основной индиюпор при рН 6,5 — 8,0. лалы Гстсроззювчссззс оосяззсюи, зол роя. Р.
Эльлсрфэлла, аср. о азтл., т. З, М., 19ЗС, с. 1З1-62; Куьзсцоз Г.А., Прэрсявыс луварзэ» э фурозрварззи, Л„1967, о. 68-69; Обэьаа ортзтзлтссзат хамза, эср. о' аэтл., т 9 М., 1985 о 68; Гулззэ Т., Мар оср Э., Взсхсззс з эиохзьаво эср. о азтз., т. 2, М., 1986, с. 1Ю-75. Ю. Е. Оымр. бб Насыш. гетероцикль1 имеют полосы, соответствующие л — ьлс-переходам. Полосы поглощения кислород- и азотсодержащих соед. лежат в области вакуумного УФ.
Серосодерэгащие соед. имеют соответствующие полосы в обычной УФ области. Замена в ароматич. кольце группы =СН на =Х приводит к повышению интенсивности длинноволновой полосы поглощения и появлению полосы л-ья*-перехода (к-раэ в случае пиридина проявляется только в спектрах его паров). По мере увеличения числа атомов Х в цикле полосы льяа-переходов сдвигаются в длинноволновую область. Наличие интенсивных харэхтеристич. полос в УФ спектрах мн, хим, соединений используется ютл разработки методов их идентификации и количеств.
определения. Последние основаны на законе Бугера — Лэмберта-Бера (см. Абсорбционная слвкюросхолил) и отличаются сслсктивносгыо и высокой чувствительностью — до 1О 7% по массе. Имеются хим. сенсоры со световсдами, измеряющие поглощение опредсгьземого в-ва в УФ области. УФС применяют тюгже лля изучения кинетики хим. и фотохим, р-ций, исследования люминесценции, уровней энергии и вероятностей квантовых переходов в твердых телах и т.д.
Особое значение имеет УФС для установления состава космич. обьектов и изучения протекающих на них процессов. Лиаз Отазар оз К.П, Хзаьисохла азаэе л ультраймолстаэлт лучах, М; Ло 1965; 3 а Ял с з ь Уь Н., О о т р о з о л ь з Г. В., О о т р о з с л з а Ю. И., тсиз оа з зрахютз сэсюрослоэзв, 2 юз., М., 1976. 3. Г. гст риа УЛЬТРАФОСФгьТЫь см. Фосэтаты колдвлсироваллмв. УЛЬТРАЦЕНТРИФУПлРОВАНИЕт метод разделения и исследования частиц размером менее 100 нм (коллоидные системы, молекулы белков, неуклеиновых к-т, синтетич. полимеров) под действием центробежных сил. Подробнее см.
Цвнвтрвфугвровлнив. УМБЕЛЛИФЕРОН (7-гидроксикумарин, 7-птдрокси-2-хроменон, скимметин), мол. м. 162,15; бесцв. кристаллы; т. пл. 233-234 'С (с возг.). Хорошо раста. в зтаноле, хлороформе, уксусной к-те, плохо — в воде, диэтиловом эфире. В щелочных р-рах флуоресцнрует ярко-голубым цветом и интенсивно поглощает УФ свет, пропуская видимый.
Обладает хим. св-вами фенолов и хумарина. 7з 12 У.— хлючевой продукт в биосингезс НО разл. типов прир. кумаринов (фурокумаринов, дипшропиранокумаринов и др.). Обнаружен в большом кол-ве растений — в осн. семейства зонтичных ИпЬе1- Иегае (откуда и произошло его название), а тахже руговых и сложноцветных. В растениах может содержаться в виде ППЬКОЗИдОВ ]Налро 7+0-ГЛНХОЗИд У. ИЗ 5)ГВППца ]арОПтеа (Ввгасеае)] илн целого ряда т. наз. терпеновых кумаринов, представтиюших собой простые эфиры У. с разя.
сесквитерпеновыми спиртами и содержащихся гл. обр. в растениях рода Резв)а. Предшественник У. в биосинтезе — л-кумароввя г:тэ, из к-рой У. образуется под действием ферментов: 38 УМБРА СНЕ .(-.),(Р. С7Н15 О СТНМ О 1 харджтяристики типичных рйьчотиитрльцьрх смлзок Предел вроввссю, Пв Вет«ОСМ 11В'а Исаврвемость, Ъ Коввоявдвв Т.рв нрнмсненм, 50 'С 80'С В О Зв 'С (нрн 130 ТД 1 т) атвбнвьность, Ъ 'С От — 25 до 119 0,7-9,0 400-1300 зво-25ва з,б-9,3 0-270 зю550 АревввурВьм Рсвьбовмс двв буровая< оборудаввянв дячвв4янмовябдсясиыс несем мавсряо-ронбовмс ды встнонмрунсвньм реева Вакуумные н ввмвзгл ст — зов гэс д, з<а От — ва м ШО От — 59 4 ШО От — 50 да 250 бщ1300 тгО.ЗОО 20-420 50-200 350-5000 1-б 0-4,5 ь-ж 14-бв О-13 2-5 2-15 4-12 3-35 05-2,3 10-500 20-100 В-1ЗО 30-90 250-4000 за-зсвв 0-750 0-200 100-аю 20-заев ЗШ1590 (ьзоо 0-90 1мгов Е 1ОВО 67 УМЕРА (от лат.
вшЬга — тень), прир. пипнент, продукт выветривання железных руд, содержащих Мп. Различают У. двух видов — натуравьную и жженую. По составу натураяьнэя У. близка к охре, от к-рой отлнчаегся высоким содержанием Мп (от б до 16% в пересчете на Мп01); средний хим. состав (%): 81О1 20.3: А1103 7 14: Рей03 25,0; Мп101 7,0; СаО 4,0; Н10 10,2. Натуральная У.— порошок от красйоаато-коричневого до зеленовато-коричневого цвета, не рвств. в воде и орг. Б рителях; средний размер частиц 1,5-4 мкм; плотн. ,5-3,4 г(смз; мэслоемкость 38-48 гЛОО г, укрывисгосгь 30-40 г(мз. Устойчива к действию света н щелочей, прн нар. темнеет.
При прокнлнваннн (400-600 'С) образуется жженая У.— темно-коричневые пигменты разнообразных оттенков. Для приготовления натуральной У. используют обычные приемы обработки минер. пигментов. 'удаление примесей, дробление н размалынанне, а прн необходимости отмучнвание, обезвоживание, просеивание и т.д.
У.— пигменты в произ-ве обоев, бумаги. Тонкоднсперсную У. используют в литографии н цветной печати, для получения масляных, фасадных, силикатных н художеств. крвсог. Лата Так свякянв КИ., Пряроввьм пнмснтм Осинского Оно»а, нк абамазевне н нрвмевсвнс, М., !9бз; Бед он »к на В Ф., Ряск на И.В., Хвюм я тема»тонн вюмсвтов, Л., 1974. Т. А. Тем<в<в УНДЕКАЛАКТбН (5-гептнлтетрагндрофуранон, 7-гептил-убугнролэктон, «альдегнд С 14в), саед.
ф-лы 1, мол.м. 184,28; бесцв. жидкость с сильным запахом, прн разбавления напоминает запах персика; т.хнп. 150-155 'С/5 мм рт.стл аав 0,9494-0,9507; лт" 1,4512-1,45501 р-римость в 60%-ном этаноле 1: 4, не раста. в воде. Под действием минер. к-т лактонный цикл У. размыкается, У. конденсируется с альдегидамн и непредельнымн соеда напр.: Получают У. цнклнзвцней 10-ундецнленоной к-гы в присуг. Н1804 или радикальным присоединением 1-октанола к экрнловой к-те, Применяют У. для составлении парфюм.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
