Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 28
Текст из файла (страница 28)
ураном. Нитрид ()2Х3 известен в двух полиморфных модификациях: к)бич. и и гексион, 8 (и = 0,3088 нм, /у = 0,5859 нм), выделяет Х, в вакууме выше 800 'С; получают вос~тановлением (ЛЧ2 78 изогопом 2'»П У. используют в бронебойных снарядах и пулях и др. См. также Урони снлппы. Мировая добыча У. в нач.
80-х гг. 20 в. составляла ок. 50 тьв, т в год (без СССР). Впервые У. в виде (Щ открыл М. Клапрог в 1789, металлич. У, получил Э. Пелиго в 1841. У.— общсклеточный яд, поражаот все органы и ткани; его действие обусловлено хим. токсичностью и рцдиоакжвнг» сп ю. ПДК для рас(во!умных сося. У. 0,015 мг/мз, для нерастворимых — 0,075 мг/м .
Осн, мероприятия по борьбе с загрязнением воздущной среды пылью при добыче и переработке Уг макс. механизация процессов, герметизация оборудования, испольюннние мокрых способов переработки сырыь Мн. операции на рэдиохим. произ-вах проводят дистанционно, с применением биол. защиты. Лаш. Гр о и о л Б В., Влюанна акшонтсскуш тслналопна урана, М., 1978: Хшака урана, пад ргн.
Б.Н. да»харона, М., !981; Хапал урана, под рсд. Б. Н. Лаакорлпа, Б. Ф. Млсоскоаа, М.,! 989, Сзспллну ог Фс аснамс с!сансам, 2 сд., г. 1, 19. У.,!986, р. 169-442, Ь: Ф. Млсосдок Э. Г. Раааа УРАНА КАРБИДЫ: карбид БС, сесквикарбил П2С3, дикарбид 1.)С2 (табл.). 44 УРАНА 1ЛЧ «4)» ма 1ЛЧ Пока«гель Куб ),О678 2ЬЗ П газ 52,уз -З85,8 * 64,50 Кубнч. О,4889 рмЗм 14,32 47,78 -3093 62,4! Куб не. цмгз Парамезры репнзкн, нм: .. Прас»ранее». группа...... Пловы., г)см' Са, Дж((моль. К) 53,Ь 'Ю........ 62,7 -4З! 67,3 Рензгеновсказ.
** Длв Омз,м. 26 по, а-озо, Ь-по, П»О» Показа»сап Парамегры рензезкзз, нм: 4......, ь................. !8 1,034 г,азз о,зщо 677* 7,29е 81,7 — 1223,8 96,1 0,6716 1,196 0,4147 (2мм >!500' 8,395 238,0 — 3574,8 282,6 0,54704 !3 Пр сзрансзв. грулпа т ..'с Пча из., пам' (рени енавскае) Сз, Дл)(ьз чь К)....
Алас, кдж)м аь....... .У!м, Д*)( .К).... рмзм 2850" 10,964 73,6 — !085,О 77,0 гю,з -4512 334,! 700 а+ 1! а Диаграмма сосгазню спсземы П-ма, ХАРАКТЕРИСТИКА ИИТРИДОВ УРАИА Л р д())з) .ир рц й() Ы р соком давлении )з)2. У. н. О)Ч, обогащенный 235Ц вЂ” перспективное ядерное топлйво. Лля У. н, ПДК 0,075 мг(мз. Б бз Млсаедак УРАНА ОКСЙДЫг 1!02, 1)708, ()409 и 1)03. Л и о к с и д 002 (минерал уранинит) — черно-коричйевые кристаллы (табл.); при 30,44 К происходит фазовый переход парамагнетик-ьантифсрромапзетик; нани)зая с -2000 К наблюдается аноматьный рост теплосмкости; температурный коэф.
линейного расширения 9,3 10 б К ' (293 — 373 К),' 1,08 10 4 К ' (1173 — 1273 К); твердость по Моосу 6 — 7; в воде не раста., не юаимод. с Нг, СО, газообразным НС1; с СС14 в присуг. С32 пзии 450 'С образует ПС)4; в атмосфере 02 при т-ре ниже 250 С образует оксиды состава 1)О„„(2= 0 — 3,34). Получают ()О восстановлением 0308 или 1)03 водородом при т-ре выше 500 С, термич. разложением ()ОгС204 или ((з)Н4Ь(()02(СОз)з) в восстановит. или инертной атмосфере восстановлением ПОгрг влажным Нг. ПОг, обогащенный 235(),— ядерное топливо; минерал — исходное и-во в произ-ве (), 1)ре и др.
саед, урана. ХАРАКТЕРИСТИКА ОКСИДОВ УРАИА Кубнч. Ромбнч. Ыаноклнннав' Куинн. "бла 78 «Цзаззалы бла 605 «Даамоль (О К]. зТ-ра разложены. 'Угол 99,032 'Т-ра НаЧЫа ЛНСС Ппапнп На Ваввузс, 6На е 424 «джума«Ь (О К). " Зксперпмен ыльнак ОКтаОКСИд триураиа (г308 (Мнисрап Наетурии)— зелено-черные кристаллы; до 210 'С существует к-1)308 с ромбич.
решеткой, выше 210 'С вЂ” (3-форма с ромбич. решеткой (0=0,7068 нм, Ь=1,1445 нм, с=0,8303 нм, пространств, группа Си(сиз), по др. данным — с гексагон, решет«ой! предполагают существование и др. модификаций. ()308 не раста. в воде; получают его термич. разложением мн. кислородсодержащих саед. () (кроме фосфатов) выше 500 'С или окислением 002. Октаохснд — оси. Компонент урановых хим. конпснтратов, весовая форма при количеств, определении урана. При термич, разложении 0308, начиная с 1500 'С, в равновесии с Ог при атм. давлении находится нанооксид тетраурана ()40а, Триоксид урана 1)0 — кристачлич.
или аморфное в-ио от светло-желтого до орашкевого цвета; существует в след, полиморфных модификациях: к с ромбич. решеткой (о = 0 684 нм, Ь = 4 345 нм, с = О 4157 нм), (3 с моноклинной решеткой, ус ромбич. решеткой (и = 0,9813 нм, Ь = 1,993 нм, с=0,97! ! нм), о с кубич. рец)сткой (0=0,416 нм), 8 с гриклинной решеткой (и = 0,4002 нм, Ь = 0,3841 нм, 79 с = 0,4165 нм, к = 98,10, (3 = 90,20', 7= 120,17') и г! с ромбич. решеткой (0= 0,751! нм, Ь = 0,5466 нм, с= 0,5224 нм); на образование той или иной модификации оказывиаг влияние структура исходного в-ва и условия пол)чинил. ()Оз образует гидраты, разлиэетаг на воздухе при 400 С, восстанавливается Нг выше 500 'С до 002. Получают его разложением нитрата уранила ()02()з(О )г при 500 'С, пероксида ()04(Н20)л при 400-500 'С или пщратов при 450 'С.
Применяют как компонент пигментов. Прокаливанием У,о. с солями или оксидэми щелочных, щсл.-зем, или нек-рых переходных металлов получают ураЛлэ У. о. ПЛК 0,075 мг)м'. Б. Ф. Млсаедае. УРАНА СПЛАВЫ, сплавы на основе урана. Применяются гл. обр. в качестве ядерного топлива в тепловыделяющих элементах (твэлах). Использование чистого урана ограничено из-за плохих мех. св-в. У. с., особенно подвергнутые термич. обработке, отличаются от чистого урюи более высокими мех.
св-вами, что обусловлено образоианием в них твердых р-ров или интерметаллич, соединений с легирующими элементами. Элементы, входящие в состав У.с., должны обладать миним. величиной сечения захвата нейтронов, что позволяет уменьшать загрузку в реактор обогюценного урана. Особое внимание уделяется совместимости сплавов с материатом оболочки твэлов при рабочих т-рах, а также их обрабатываемости.
У. с. условно делят на две группы. В нерву!о входят сплавы с элементами, обладающими малой р-римостью в к-, (3- и 7-фюах урана (А1, Ве, Ре, 81, Та, Сг и др.), во вторую — сплавы с элементами, обладающими большой р-римостью в 7-фазе; )з()з, Ег, Тз, Ри, Н( — полная юаимная р-риыость, Мо, П, Ке н лр.— р-римость более 10 ат. %. 0 20 40 60 80 !00 Мо, ат. % На рис. приведена, как наиб. характерная, диаграмма состояния системы ()-Мо. Сплавы, содержащие до 33,3 ат. % Мо, в равновесном состоянии при нормальных условиях имеют структуру к4)+ 1)гМО. При закалке в сплавах с относитслыю небольшим содержанием Мо образуется мартенситная структура пересыщенного твердого р-ра на основе а-фазы — к'- и ке-фазы; при закалке У, с, с относителыю высоким содержанием Мо (более 12 ат.
%) образуется структура на основе 7-фазы — ух и Гз-фазы. к'-Фаза (до 4,5 ат. % Мо) представляет собой перссьпценный твердый р-р на основе к-П, в решетке к-рого параметр Ь последовательно уменьшается с увеличением содержания Мо. к"-Фаза (4,5-10 ат. % Мо) отличаглся от к'-фазы нь- 80 УРАНА 45 ХАРАКТЕРИСТИКА ФТОРИДОВ УРАНА Псюсатель КрасноээтофэасстоаьИ Гсксапы. жсэтоыпЖ Гол)боле«аж Голубосаэый Желтый Тетра«он.
ж й Тритону 0,5754 3 ай Момылннкааэ Тетра«он Рамбах. Тстр мои. Санто них Псраметрм ранетки, нм: о ь с ласло формуаьнмк сдаиан с э«саке Т. нл., С П н.,т) м' Сс, Дэс)(моха К) зо, ДЭ«Г(мель.к) 0,7179 0,7345 1 1,1473 озпоз в 1,14743 0,52043 в 1,1273 гл753 0,ММ 0,8462 0,6525 04472 2 0,9924 0,8954 0,5198 4 Раэл. 6,40 1036. 6,72 1! 5,9 — !920 151,7 Пно б,ьс 103 — 1660 135 1500 8,54 Раы. 7,09 348 5,81 !34 -2079 )ВВ 64,0' 5,06 !67 - гнп 227,6 Рыл. 6,45 — 1508 117 -4014 — 2071 'Т.
сеэт. 565 С' вно 4807 «ДЫмовь 4565 ж) э)1 12633' 'Т энп. 1730ТЬ *сс 4273'. большим моноклинным исквлгением ромбич. ячейки, Элементарная ячейка 7'-фазы основана на удвоенной по всем направлениям объемноцентрированной кубич, ячейке 7-() (а = 0,6884 нм длв сплава с 12,4 ат. % Мо, пространственная труппа |тЗв, 2 = 16) и содержит 16 атомов в неупорадоченном состоянии, 8 из к-рых на - 0,001 нм смещены в направлениях осей третьего пор!щка. Структура )Д-фазы для сплава с 10,5 ат. % Мо (ам 0,6960 нм, с= 0,6782 нм, пространственнм группа 142т, г = 16) отличается от 7'-фазы небольшим тетрагональным искажением ачейки; при агом величина смещения атомов возрастает до - 0,002 нм. В зависимости от содержания Мо в сплаве происходит также изменение межатомных расстонний в структурах мета- стабильных фнз и соответствующее изменение твердости зжиленных и отпущенных сплавов.
Все зги изменения приводят к снижению твердости закаленных сплавов в области ц"-фгпы, несмотря на то, что легирование Мо увеличивает прочность сплава У. с. хорошо сохраняют мех. прочность при повышенных т-рах, отличаются коррозионной стойкостью в воде при высоких давлениях и т-рах; изделия из них не изменвют форму и размеры при облучении и колебииюх т-ры. Сплавы, содержащие до 10 ат. % Мо, поа!е зжалхи из области у-фазы и послед. отпуска при 400-450 'С характеризуются высокой твердостью по Вихкерсу (до 570 УЩ, Наиб. высокими мех.
св-вами облавают трехкомпонентные Д' ( йные) сплавы, легированные Мо и )ЧЬ, Мо и гг, Мо и Тэ, и Тх. Тройные У. с. по прочности не уступают высоко- прочным легированным сталям (О, > 1600 МПа, удлинение Ь>6%). Большой практич. интерес в качестве ядерного топлива представ!лют сплавы () — А1 и () — 68 в виде соединений ()А!зэ 0331 и 0384; в сплав П-А1 для стабилизации фазы ()А13 и предотвращения р-ции ()А!34. А1 ()А)4 вводвт до 3% 8!. Эти сплавы хорошо удерживают !азообршные продукты деления и имеют высокую радиационную стойкость. В У.с. с актиноидами )э)р и Рп, наиб. близкими к 1) по злектронной структуре и величине атомных рдлиусов, образуется непрерывный ряд твердых р-ров на основе 7-фазы (), а также широкие области твердых р-ров на осноне ))- (до 26 аг.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
