Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 41
Текст из файла (страница 41)
оба днгалогенфенантрена отщеплают ННа), превращаясь в моногалогеюамещенный Ф. Нитрование «НХО5, (СН5СО)10 и ледянав СН5СООН) приводит к смеси 9- (наиб. хол-во), 1- и 3-нитрофенантренов. Ф. легко сульфируетсв: в зависимости от т-ры в разл. соотношениях образуетсв смесь 2-, 3- и 9-фенвнтренсульфокислот с небольшой примесью 1-фенантренсульфгжиглоты. Взаимод. Ф. с бензоилхлорндом в присуг. А1С15 по р-ции Фргщеля — Крафтса приводит к смеси 1-, 2- и 3-бензоилфенапгренов.
В р-ции с мвлеиновым внпщридом образуется саед. ф-лы 1: 116 1 Действием Ха в амиловом спирте Ф. восстанавлнваетсз до смеси 1,2,3,4-тетрвпщрофенантрена (тетрангрена) и 9,10-дигидрофенантрена. Каталитич, гидрирование на смешанном катализаторе (СоО, Сг Оз и ВаО) при 300 — 350 'С приводит сначала х 1,2,3,4,5,6,7 8-октагидрофенан5рену (окгангрену), а затем х перпщрофенантрену.
Окисление Ф. сонг. сг(ш) в ледяной СНзСООН приводит к фенмггрен-9,10-зинону, гюанжево-желтые кристаллы с т. пл. 208,5 — 210'С, дюгьнеишее окисление к-рого Н2О2 дает 2,2'-днфеновую х-ту. В природе встречаются многочисленные производные Ф., напр. ачкалоиды группы морфина, нек-рые терпены. Ф. обычно выделяют из ацетиленовой франции хам.-)т. смолы. Синтезируют Ф.
фотоциклодепщрогнизациейг стильбена или конденсацией о-нигробензапгцепща с феницуксусной х-той. Производные Ф. обычно получают 17шорра Оаапезом. Ф.— стабилизатор ВВ (напр» на основе нитроглицерина и нитроцеллюлозы), компонент дымовых составов и иех-рых красителей. Длит. контакт с Ф. приводит к снижению содержания гемоглобина в крови и вызывает лейхоцитоз; ЛД,О 1,8-,2,0 гаку (мыши, перорально).
ПДК 0,8 мгlмз. Лиаг Клар 3., Поювлелатесквс углслиироли, аср. с иал., г. г, М» 5975, с. »20-33; Общаа оилллоиви иааи, лср. е иел, г. г, М., 5985, с. 354-455; Юпли5и'е Висты»98854, 4 Алн., Вб 54, февйни, 5977, 5. 685-87. г.д луи ФКНАНТРВНОИНДОЛИНИДЙНОВЫВ АЛКАЛ!.)ИДЫ» вьщелены в осн. нз растений рода Ту1орЬога семейства ластовневых (Алс1ер1м)асеае).
Изредка они встречюотсв в отдельных внцах Апцшх)сшп, Рсгдо(опа, СуваавсЬшп семейства ластовневых, а два представителя вьщслсны из Ргсоо зердса семейства тутовых (Моглсса), К' Оц! 5 Н ОСН СН,О Нг) СН50 нь В основе скелета Ф. а. лежат схонденсированные друг с другом кольца фенантрена и индолнзндина. Напр., тилофорин ф.лы 1, где К! =Кзи К!= Ко= ОСН, Кз= Ке='К!= Ка= Н (т. пл. 273 — 275', [а]в — — — 15 8' в СНС13); 13а-метилтилохирзутннидин 1 где К'=К)иКбиОСН, К'=К'=К4=Й, Кл = ОН, Ку = СН3; тилохребрин 1, где К' = Кз = К4 = К5 = ОСН ' К! Рб '97 Кг Я КФ.а. близки построению фенантренохинолизидиновые алхалоиды — криптоплеурин 5~-лы П, где К' = Кг и СН,, Кз = Н, и хриптоплеуридин, где К, Кз= СИ!, 117 Кз = ОН.
Они выделены из Сгурьэсагуа р1ешозреппа семейства лавровых (1могасеае) и двух видов Все)ппепа семейства крапивных ((Жсасеае). Другую группу близких к Ф.а. в-в составляют секофенантренохинолизидиновые алкалоиды флы Ш, где и= 2, К= Н (яландин), и секофенантреноиндолизидиновые алкалоиды Ш, где в=1, К=ОСН5 (септипин). Предполагают, что зти представители явявются биогенетич. предшественниками Ф. а. Облучение УФ светом септицина приводит х образованию смеси тилофорина н тилокрсбрина, Почти все Ф.
а. сиитеэированм искусственно. Анализируют их методами масс-спектрометрии и УФ спектроскопии. Ф.а. обл5щвют сильным нарывным действием, нек-рые— антилейкемической (тилохребрин), противоопухолевой, антивмебной и протнвогрнбховои (Сааб!да) активностью. доил Мал»5ге В»твс аВ»и!64, МУ., 5985, р. 593; А!! М., Власааи К, айгун ь~ысеу», Щвз, с. 28, Ю гг, р.
Ззгз-гу. Д Л. В~!ест~у а 1»10-ФВНАНТР(АЛЙН (о-фенантролин), ф-ла 1, мол. м. 180,2; бесцв. Кристаллы,' т.пл. 117 'С (т.пл. моногидрата 100-103 'С); раста. в втаноле, хлороформе, ацетоне и к-тах, плохо раста. в воде (в 100 г Н,О раста. 0,3 г Ф,) и диатиловом Эфире.
С л т. л.,'С т.ллв.,'С 4Р 8 232,5 — 5,5560 248 254 1,8652 1,5528 о-Ф. м.Ф. о.Ф. -2! 118 1 Н Получают Ф, взаимод. о-фенилендианмна с глицерином в присуг. Н23О4 и Аз!О!. Ф.— аналит. рсагент. Его используат д5ш фотометрич. определения Ре(П) (предел обнаружения 0,13-0,15 мкггил), с х-рым он образует раста. в воде соед. храснгло цвета ф-лы П [при действии в р-ре на этот комплекс солей Се(117) красное окрашивание переходит в гоаубое]. Интенсивность окрижи р-ра комплекса прямо пропорциональна концентрации Ре(]1) и не зависит от величины рй в интервале от 2 до 9 (при А 490 нм ел 1,06 104, прн Х 505 нм ел 1, 1 ° 104).
При определении Ре(Ш) его предварительно восстанавлююют селами гидргжсиламина илн пщрохиноном. Комплекс Ре(П) с Ф. применяют как окислит.-восстановит. индикатор (ф е р р о и н) со стандартным потенциалом 1,06 В. Восстановленная форма индикатора темно-красная, окисленназ — бледно-голубая. Ф. используют тахже луи определения мо(ш н 157), со(п), Ко(П), А8(1), а также 57(57) н Нд(П); два последних элемента опргдишют косвенными методами. Лио.г Марлевое 3., Фогоиечиеесии олрсдыеалс олеисатол, лср. с лол»сл., М, 5977, с.
566-68. ФБНКТИДЙНЫ (зтохсианилины, аминофенетолы), мол. и. 137,18. Различают о-, м- и л-Ф. (табл.) — маслянистые бесцв. жиущости с острым ароматич. запахом, быстро темнеющие на воздухе и свету; не раста. в воде, хорошо раста. в зтаноле, дивтиловом эфире, разб. х-тах. Ф.— основания, основносгь л-Ф. немного выше, чем у аннлий5Х с х-тами легко образуют соли. Наиб. пржтич. значение имеют о- и п-Ф. 5 Обладмот св-вами арамалшчесеил соедиле- 4 лии. При деиствии Вгз о- н л-Ф. образуют соотвегсгвуюшие 3,5-дибромпроизводные. Нитрование л-Ф. приводит х 4-амино-2-ннтрофенетолу, сульфирование — к 5-анино-2-вгоксибензолсульфокислоте. СВОЙСТВА ФВНХТПДИНОВ бф ЕИжтИЛиэоХИНОЛИНовык В иром-сти л-Ф.
получают Вгокснлирощнием 4-хлорнитробензола с послед. Восстановлением образующсгоса нитросоедннсння ХаНЗ: сн — сн — сн, сн воок Оао, Наон пю-ыо'с, ез мп Н ОСНз СН,— ос,н, )ЧНз Другие способы получения — взаимод. фенишзвгрсзксиламина с этанолом в присуг. НзЗО4 или пщрирование л-нитрофенетола нзд Х1-каталиэатором.
а- и м-Ф. получают восстановлением соответствующих нитрофенетолов полисульфидами Ха. о- и л-Ф. применяют в произ-ве азотолов; л-Ф. тазже в синтезе лек. ср-в (напр., фенацепцзвь риванола). Прошводное л-Ф. и мочевины — дульцин СзНзОСансХНСОХНз (иглы с т. пл, 173 'С) обладает очень сладким нхусом (в 200 раз слаще сахара).
Ф. вьпывают отравление при попадании на хожу и вдыхаг нни паров, поражают печень и почки; ПДК в воздухе рабочей зоны для н-Ф. 0,2 мгlмз, длз пщрохлорзща л-Ф; 0,5 мг/мз. г.д дз; ФкнктилиЗОхннОДНИОВык АлкАлбИДыв выдишвп' в осн. из растений рода Со1сййсшп, Апдгосушщшп, Мсгепдега, Во)Ъосовйшп семейства лилейных (1лйассае).
Представляют собой разнообразную по строению группу злкалоидов, обьединенных общим предшественником — 1-фенепиизохинолином. Ф. а. в зависимости от строения делят на 7 групп: перваз— простые 1-фенетилизохинолины ф-лы1, напр. аугумначин, где Кз =Кз= Ко= ОСН, Кз=Кз=ОН. При окислении из этих алкачоидов в зависимости от условий м.б. получены производные всех групп Ф. а. Все юзхалонды этого типа получены синтетически. Из синтсчич.
аналогов метофолин (1, Кз=Кз=ОСН, К4=С1 Кз=нз=н) облааает выраженной знзльгетич. активностью, равной жтивности ксцеина. Рд д' Х вЂ” СН Кз К' ' 1 П Вторая группа — гомоморфинандиеноновые алкалоиды. Они различаются наличием диеновой (напр., ыозроцимбин ф-лы П, где К'=Кз=К4=ОСН, Кз=ОН), сновай, диенольной или спальной (напра креузигинин ф-лы Ш) системы в кольце Р. Строение в-в этой группы определяют с помощью р-ций окисленив и рентзеноагрухтурного Сосд. первых двух групп явщются хлззчевыми промсжуг.
сосд. в биосинтезе колкикинових алкалаидаа. Трети группа Ф.а.— бисфенетилизохинолины ф-лы 1Ч (напр., мелантиофин, где К = ОН, К' = ОСН,), различающиеся кол-вом эфирных дифенильных моагиковых си- 119 1П зей и рвсположенииа заместителей. Строение в-в доипывают расщеплением алкалоидов натрием и спектральным анализом. Четвертая многочисленная группа — г о м о п р о а п о рфиновые алкалоиды, ссисрзпвцне в молекуле спироцнклогексановое кольцо Р. Рззличюотся степенью насыщенности кольца В (напр., регсколии Ч) или кольца Р (напр., креузипщон Ч(, содер:кит диеноновую сисгему) и наличием кислородсгцерзшщих заместителей в последнем кольце.
Анализируют зги алкалшщы метвщом масс-спектрометрии. Алкалоиды втой группы оказывают вредное действие на центральную нервную систему. о сн о Ч1 Ч1П Пятая группа — гомоапорфиновые алкалоиды ф-лы ЧП. Различаются местоположением заместителей; пример — мультифлорамин, где Кз = Кз = Кз = ОСНз, Кз = = Кв = ОН. Строение этих з-в определяют с помощью УФ и ПМР спектров. Шссгаз группа — гомоаритрнновые алкалоиды Ф"=" ЧШ, напр. шсльхаммериднн, где Кз,Кз = ОСНзО, з = ОСНз.
См. также Эрзанринааие ааазлаиды. Седьмая группа — колхициновые алкалоиды. Ловов З Ь вазов а М, Мо а во в 1., 1ваиааояас азаоззв всвсассЬ, 1971-1977, Ы Х.- Ь., 1971. В. и. Внноврозсва ФКНКТОсз (эгоксибензол, зтилфеннловый эфир), мол.м, 122,2; бесцв. жидкость с приятным запахом; т. Лл. — 30,7 'С, т.кип. 170 'С, 62 'С/15 мм рт.ста аас 1,0114; н(зз 1,5171; АН" — 4419,6 кДж/моль; 71 6,87 Па с (15 'С); 7 32,8 МН/и; )4467 10 заКл и к 4130 (30'С). Раста.
в зтаноле, дизтвкиом эфире, соляной к-те, 914~К плОХО распз. В ВОде (1,21 Г В 1 л); лихО пере" 4 гонаетсв с водяным паром; образует азеотроп с водой (т. кип. 97,3 'С, 43% Ф. по массе), Ф. обладает св-вами арамаюических соединений. При взаимод. с С17 образует смесь 4-хлор-, 2,4-дихлор- и 2,4,6-трих- 120 лорфенетолов, Действие Вгг в СН СООН при охлаждении или ниревание с РВго на паровой бане приводит х 4-бромфенетолу; бромировэние Вг, при 25 'С в нитробензоле или СС1д— к смеси 2-бром- и 4-бромфенетолов.
Прн нагр. Ф. с 1 в присуг. канц. НХО, и пиридина при 180 'С образуется 2-иодфенетол с примесью 4-производного. Нитрование оконцами азота в зависимосги от условий провгдениа протекает по полохениям 2 и 4. Взаимод. с ВОз в паровой фазе приводит к бис-(4-эгоксифенил)сульфону, кипячение с бендилхлоридом в присуг, порошка церна — х 4-бензилфенетолу, хипачение с (СНзСОЛО в 85%-ной НзРО4 — к 4-этохсиацетофенону. При прапускании над А1209 при 200 — 240 'С Ф. Разлагается на фенол, 2-этилфенол, 2,б-диэтилфенол и др. саед., при нагр. с 48%-най НВг — на фенал и этилбромид. В кислом р-ре при нагр. выше 45 С или при УФ облучении образует пероксиды.
Ф. пол)чают взаимод. фенопята Ха с зтилсуль фатом Ха при 180 'С, алкилированием фенола этилхлоридом, взоимод. фснолята Ха с этиловым эфиром в-толуолсульфохислатй в водно-щелочном р-ре. Ф.— р-ритель, промехуг. продукт в произ-вс красителей, лек. и душистых в-в. О и. Лодешш. ФКНИЛАЛАНЙН (2-амина-3-фенилпропионовая . к-та, [)-фенин-ц-алонии, РЬе, Р), мол. м. 165,19; бссцв, кристаллы, т.пл. О, 1 , О- и Ь-Ф. соотв. 271 †2, 285 и 283 'С (все плавятся с разложением); сзрблимзюгуотся * в вакууме; длв О-Ф.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
