Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 48
Текст из файла (страница 48)
О И. Дпуе ФКНОЛФТАЛКЙН (3,3-бис-(4-гидроксифеиил)фтапид), ф-ла 1, мол.м. 318,3; бесцв. кристаллы, т. пл. 277 — 279 'С (с разл.); раств. в этаиоле и диэтиловом эфире, плохо раств. в во- 139 Феиол-2,4-дисульфокислата и феиол-2,4,6-трисульфокислота с РС15 при 140 — 150'С образуют соатв. 4-хлорбеизол-1,3-дисульфокислоту и й-хлорбеизол-1,3,5-трисульфокислоту, Под действием минеральных х-т (НС1, Н2ЗО, Нзр04) феиол-2- и феиол-4-сульфакислаты лепта десулырируается.
Сплавпеиие Ф. с щелочами приводит х замела сульфогруппы иа гидроксил: феиол-2-сульфохислота образует смесь 1,2-, 1,3- и 1,4-дигидроксибеизолов (саста. пирокатехииц резорцииа и гидрохииоиа), феиол-2,4-дисульфокислота — 3,4-дигидрохсибеизолсульфокислоту, феиол-2,4,6-трисульфокислота — 4,5-дигидроксибеизол-1,3-дисульфокислогу, к-рая при кислотном гидролизе превращается в пирохатехии.
При действии элкилирующих агентов Ф, образуют соответствующие ас!хоксибеизолсульфокислагы. Действие С1 иа Ф. сопровождается замещением сульфогруппы: напр., взаимод. феиол-2-сульфокислаты с избьпхам С)г приводит к 2,4,б-трихлорфеиолу. Избежать десульфироваиия удается лишь при аагорожиом хлориронаиии в безводных р-рителях, напр.
иитробеизоле: феиол-4-сульфокиспата в этих условинх превращается в 4-пядрокси-2,6-дихлорбеизолсульфокислоту, Нитаонаиие феиол-4-сульфокислаты иитрующей смесью при 5 — 8 С приводит к 4-пщрокси-2-иигробеизолсульфокислоте, в более жестких услониях — к 2,6-дииитрофеиолу. Феиол-2,4-дисульфохислота иитруется до пикрииовой к-ты. При действии Н)ЧО2 в Н2ЗО4 Ф, превращюотся в диазосоедиие ила, иаир, ф-лы Ш: Н Ш Под иазв. «пургеи» Ф. применяют в медицине в качестве слабигельиого ср-ва(обладает кумулятивными св-вами, может оказывать ращражающее действие иа почки).
Яомс Б ей те Р., анредее спас рц. Теория н препонка, цер, с англ., 2 юд., Л, 1972, с. 125. ФКН()ЛЫ, ароматич, соедт содержащие в молекуле одну или песк. пгдроксильиых групп, связанных с атомами углерода яд- ра. По кол-ву ароматич. ядер различавп собственно Фо ииф- люлм (2 коидеисироваииых ядра), аитролы (3 ядра), феиаит- ролы (4), беизотетролы (5), по числу гидроксильиых групп в молекуле — одно-, двух-, трех- и миогоатомиме Ф.
Простей- ший Ф.— !Вдроксибеизол ф-лы СпН,ОН иаз, феиолом, 1,2-, 1,3- и 1,4-пщрохсибеизолы иаз. соатв. пироюттахииам, резор- иииом и гиеурахииаиаи; 1,2,3-, 1,2,4- и 1,3,5-трипщроксибеи- золы — соотв, лирогиллалам, педроксигидрохииоиом и фло- роглюцииом. Св-вами Ф. обладают также гетероароматич, согде содер- жащие гидроксильиме группы, иаир. пщроксипиридииы, Ф. и их произвадиые содержатся в древесине, торфе, буром и кам. углях, иефтяиых остатках. В живой природе Фе гл. обр. в виде производных, присутствуют в клетках расгеиий (флавоиоиды, таииииы, аитоциаиы, лигиии, мелаиииы, гуми- новые к-ты и др.); в сноб. состаяиии встречаются редко! феиал — в иглах и шишках сосны, лишайниках; пирока- техии — в чешуе лука, плодах грейпфрута; флороглюции— в шишхах секвойи, коре яблонь и слив; пщрохииои— в листьвх и семенах груши; тимол (3-гидрокси-4-изопропил- толуол) — в листьях тимьяна.
Ф.— бесцв. или окрашенные кристаллы либо аморфные в-ва; часто имеют сипьиый характерный запах. Нек-рые св-ва иезамещеииых Ф. приведены в табл, Ф.— слабые к-ты, причем их кислме св-ва усилинаются при введении в молехулу электрсютрицат. заместителей. Ф. хоро- шо раств. в зтаиоле, диэтиловом эфире, ацетоне, ограничен- ио — в беизоле, воде. Перегоияюгся с водяным паром. В ИК спектрах Ф. характерисгич.
полосы поглощения налеитиых колебаний группы ОН (чаи) лежат в области частот 3390-3600 см ', при сопряжении с карбоиильиой .Г" гр пой нав снижается иа 350-500 см '. В УФ спектрах ласти поглощения 210 (н 6200) и 270 (н 1450) им. 140 СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ФЕНОЛОВ рк, Р-Ито сто Сосаонеиие Ыол. и. Т. ил., С Т.
«Нн., С (25 С, о воде, % леде) ио мессе Фенол Плрокотелнн Рсториня !Ълрслинон Пир отел« ол 94,П 40,8 8,2 00 'С) 31,1 00 1С) 63,7 00 тС) 6,7 (20 'с) 3ВД 125 С) 181,8 9,98 105 240 110,11 110,11 280,8 по 920 9,91 286,5 !!О,!1 Гтв,з 126,11 132,5 126,11 140,5 126,11 223 144,17 96,1 Гидроксипаролннон Флсрсглоаив 1,!2 ро 'с) 0,07 01 'С) гвв 295 2-Нефте« 2,7-Д«птлроксииефтолии 2.Гндроксибн.
фснил 4-Гндроксибнфсннл 2,2тлвтнюкелбн(ниии 2 си бее-(4-Гндроксяфеитп)- иронси !-Аитртол 122 !94 144,17 160 !! 50 285,7 170,21 3!9 63 юо,г» 324,6 186,21 157 252ЛЗ нм рт. ст. рели. 228,3 Трудно Роем. 1942 152 1942 105-!06 1-Феимпрол Ф. вступают в р-ции кж по гидроксильной гр)т!пе, так и по ароматич. кольцу. Легко раста, в р-рах щелочей МОН с образованием солей — фенолятов ф-лы А!ОМ; исключение составляют т.
наз. пространственно-затрудненные алкилфвиолм. Квх и спирты, Ф. образуют эфирьс простые — с алкилгалогенидами или диалкилсульфатами и сложные — с хлоранпндридзми х-т; мн. эфиры обладают приятным запахом и используются в парфюмерии, напр. аиизал. Замена группы ОН на ХНг происходит при действии на Ф. при повышенной т-ре ХН3 и солей аммония, а также ХН3 в водных р-рах пшросульфитов щелочных металлов (р-ции Бухерера). Замещение !идроксила на водород в Ф. происходит под действием 1лА1Н4, а таске при гидрировании при 525-400 'С и повышенном давлении в присуг.
А1-, Со- и Мо-хвтализатоов. Гидрирование при т-рах !50-250'С в присуг. Х»- и д-катализаторов в жидкой фазе приводит гл. Обр. х алициклич. спиртам. С наличием в молекуле Ф. группы ОН вЂ” сильного орта-нара-ориентанта — связана легкость электроф. замещения атомов Н ядра при галогенировании, нитровании, сульфировании и алкилировании. Галогенирование Ф. осуществляют кж действием сноб, галогенов (за исключением Рг), тж и с использованием др. реагентов (напри СНС11 в ДМФА или СНС1, трет-бутилгипохлорита, Х-бромсукцинимида). Фторфенолы обычно получают из диазониевых солей гидроксиаренов обработкой фтороборной к-той с послед.
термич. разложением образовавшегося продукта (Шимана реакция). В иром-сти монохлорфенолы получают хлорированием Ф. С1, или ЗОС»,, ди-, три- и пентахлорзамещенные — прямым хлорированием в присут. А1С13, РеС1, или ЗЬС15 (см. Хлорфвналы). Нитрование Ф. разб. НХО3 идет с образованием смеси орвю- и лара-мононитропроизводных; катализатор р-ции— нитрит щелочного метатла Другие нитруюшие агенты — ацетилнитрат, Х1О4 и его комплекс с ВР3. Нитрование Ф, конц, НХО3 или нигрующей смесью приводит обычно х смеси див тринитропроизводных (см. Нитрофвнолы), Пониалкил- или полигвлогенфенолы в ананогичньгх условиях часто превращаются в смесь нитроциклогексаоиенонов, напр.: 141 ФЕНОЛЫ 75 СН3 СНЗ СН! СН СН3 СН 0197 3 комс Ниот ХОт НО СН3 О СН3+ О 3 СН3 СН3 СН, СН, СН, Н, Сульфирование Ф.
НтЗО4 при низкой т-ре протекает с образованием орта- и нара-сульфопроизэодных, сульфирование олеумом при повышенной т-ре — с образованием смеси ди- и трисульфопроизводных (см. Нафтолсулефокислоты, Фвиолсульфакислаты). Ф, легко ажилир)!отса алкилгалогенидами, спиртами или олефинами по Фридвлл — Крафтса реакции в присут, к-т Льюиса (А!С!3, ЕпС)2, ВР,, ЗВС)4)! при алкилировании олефинами в качестве катализатора часто используют конц. НтЗО4 и катионообменные смолы. Др. катализаторы южилирования Ф; оксиды металлов (напро А1203), мета!лы (Сп, Ул, (л, Ре, РЬ, Мо, у!г, А1), иногда— алйфатич. эфиры бензолсульфокислот.
При действии СОг на феноляты происходит харбоксилиронвние Ф, по Кольбг — Шмитта рва«ими с образонанием ароматич. !идроксикислот, Формилирование осущсстаиют действием на Ф. в щелочной среде СННа1, по Раймера — Тимона реакции; продукты р-ции — ароматич. арто-педроксиальдсгиды. Многоатомные Ф, или их эфиры Обычно ацилируют действием нитрилов или НСХ в присуг.
НС» и катализатора (2НС12, РеС13, СоС!т, А!С13 и др.) по Хвтиа реакции. Ф. легко конденсируются с карбонильными саед. в присуг. кислотных или основных катализаторов, напр.; С6Н5ОН+ СНЗСОСН3 — о НОС6Н4С(СН3)2СбН4ОН Конденсация Ф. с альдегидами приводит к фенола-альдвгидным смолам (см. глаже Резсльнмв смолы, Релорцина-альдггидныг смолы, Фвиолоформальдегидиыг смолы). Окисление Ф. окислителями может осуществляться по разя, механизмам с образованием разнообразных соединений.
Окисление Ф, в бескислородной среде под действием Кз[РО(С»Ч)6), РЬОг, АкгО и др. приводит к образованию . араксильнмл радикалов, стабильность к-рых зависит от кол-ва и строенив алкильных заместителей в ароматич. ядре. Одно- атомные Ф, под действием От вощуха или К131Ов (по Эльбса реакции) превращаются в двухатомные, к-рые в свою очередь под действием 11, АВ7О и др. ле!ко превращаются в орпю- и лара-хиноны. При этом первой стадией окислениа является образование арта- или нара-семихинонных радикалов (см. Семитинаны). В биол. обьектах Ф. участвуют в окислиг;восстановит, р-циях обмена в-в, вюпочая фотосинтез у растений.
Явлюотся регуляторами процессов жизнедеятельности, оказывая хж инп!бирующее, так и стимулирующее действие. Ф. выделают иг пргнуктов переработки твердых топлив или из растиг. сыры. Существуют тахже многочисленные иром. синтетич, методы получения Фг окисление ароматич. углеводородов и цихлоалканов, гидролиз арилгилогенидов, щелочное плавление ароматич. сульфокислот, Лаб, способы получения — гидролиз ароматич. аминов и простых алкилариловых эфиров, а также из солей диазония, Для качеств, определения Ф. используют цветные р-ции с солями тяжелмх металлов, напр. с РеС13 фенол, резорцин и Оьнафтол дают интенсивное фиолетовое окрашивание: крезолы, 2,4-ксиленол, гидрохинон — синее, )1-нафтол и пирокатехин — зеленое. В качестве реагентов для обнаружения Ф. используют диазосоединения, 4-аминовнтипирин, ХНХОг, мо.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
