Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 342
Текст из файла (страница 342)
к-тах (кроме Н1)ОВ); сильный окнслуггель, выделяет 1, из К1, окисляст НС1, НВг н дрб получают окислением ТеОа пероксндом волореда в присут. Н 8О . Прн нагр. а-ТеО, с юбйтком воды в замкнутой ампуле при 350-400'С образуется В-ТеОВ; он менее реакцнонноспособен, чем а-ТеОВ, не раста. в воде, конц.
к-тах и щелочах, не реагирует с водой при натр. до 150'С; при нагр. разлаГастея: й-ТЕО — т ТЕВО,— ТЕОа; днаМатинтси. ПОЛУУео'С ав'С чают прл нагр. до 320'С НсТеОо в присут. кони. Н,ВО4. Монокристаллы выращивают гидротермальиым синтезом. ТеО,-лромежут. продукт при извлечении Те, при получении теллур атон. Тел лура ты-соли ортотеллуровой к-ты, кристаллы; соед.
щелочных металлов раста. в воде; получают гидротермальным синтезом, прокаливавием смеси Те с кислород- содержащей солью металла нлн смеси НеТеО с карбонатом металла; применяют как сегнетоэлектрйки, кристаллофосфбры (активированные $3от), ионообменннки в аналит. химин.
Фаза ТелОо образуется при термич. разложении Н6ТеО4 илн а-ТеОВ при 420-500 С, а также гидротермальным синтезом; йри нагр. на воздухе до 520-600'С превращ. в (3-ТеОВ. Оксид Те,О, получают при нагр. НсТеОв иа воздухе до 400-410'С илн (3-ТеОВ при 500'С, йе раста. в воле, НС1, НХОВ; при 600'С разлагается до ТеОа и О,, а.Л. уломал ее. ТЕЛЛУРИДЫ, соединения Те с менее электроотрицат. элементами, гл.
обр. с металлами. По строенвю, составу и св-вам Т. являются аналогами др, халькогенндов-сульфидов и селенидов. В Т. л-элементов хим. связь нонио-ковалентная, ковалелтная составляющая хим. связи возрастает лри переходе от 13 к СВ и от Ве к Ва. Щелочные металлы образуют Т. типа М Те„, где л 1 — 4. Т.
состава М,Те являются солями тсллурастоводородной к-ты Н,Те„ бесцв., кристаллизуются в решетке типа антифлюорита Сар . Гн'роскопичны, лри доступе воздуха разлагаются с выделением Те, раста. в воде, р-ры устойчивы только 1022 516 ТЕЛЛУРОРГАНИЧЖСКИЕ свойств~ некоторых тклльтидон Пока«атме Аттте, ЗЬ,тст В!,Тет аЬТс В!Те Я,тс, цвет Спвгонвв ж, Ь С«р я Чр ачрнячср ачр а Мова- Тритон. Трвгав. Трвгав. Тритон. *Гекса«лвнпав гов.
Параыетры алсыентарнаа ячейки: о, ны Ь, вы с, вы !!', «рап Чнсло форыулапси онана в ачевкс Прост!наста. группа т.пл, 'С План!, г/ем* С Дндыоль К) Ь)гыы кднуыаль 5!вы Дт Дыоль. К) 0,4962 0,4262 0,426 у,ое50 з,ое г,зз 0,7429 1,3471 огмо г,еь 1,4359 0,9875 0,4006 95 4 Ст!ы 585 6,25 177,5 — 57,6 776,0 9 Луы я71ы 585 558 7,86 174,5 — 78,6 261,0 9 гуы 677 6,5! 178,7 — 56,6 246,4 4 892 4,5 137,8 — 77,4 167,4 Л11ы 8!3 -27,0 1!0,9 Р-Элементы Ча гр.
образуют Т, состава АчкТев и АчТе. Структура Т. Мьппьяка построена из блоков, состоящих из шести рядов атомов Т. и четырех рядов атомов АВ, связанных межлу собой слабой связью типа ван-дер-ваальсовой. Структуры Т. сурьмы и В1 слоистые и различаются между собой числом и пор!щком чередования пятислойных пакетов из атомов метаяла и Те и двухслойных пакетов из атомов металла. Т. Мышьлха, ВЬ, В! лри нагр. в вакууме разлагаются с образованием газообразных Мт, Тет, МТе, М«Тек . Т. г(- ну-элементов менее разнообразны по составу. Дла большинства из нях характерно образование саед.
типа МТе (структуры типа Ру!АВ, )«(аС1) и СТет (структуры типа С41„ Моб„ребт и т.д.). Для Т. Пинка, Сг), Нй характерно явление полигинии н в зависимости от условий они кристаллизуются в кубич. й' уктуре пп!а сфалерита или гексагональной типа вюрциНаим, число Т. характерно для переходных металлов с относительно устойчивыми А'- и гт'то-конфигурациямн атомных оболочек. Напр., Сг, Мп и Ке образуют не более двух Т., а Ай, Ап, Ул, Сд„Нй-по одному (Ай Те, АпТек, С4Те и т.д.).
По мере увеличения содержания Те характер хим. 1023 в отсутствие Оз. Полителлуриды МкТев-серо-черные кристаллы с металлич. блеском; разлагаются в присут. Ок и влаги. Щел.-зем. Металлы образуют с Те саед. типа МТе. Это бесиа. кристаллы с кубич. решеткой типа 1»(аСЬ кроме ВеТе с кубич. Структурой типа сфалерита и МКТе со структурой типа вюрцита. На воздухе окрашиваются в красноватый цвет, водой и к-тами разлагаются с выделением Те. Т. р-элементов более разнообразны по составу и характеризуются преим. ковалентным характером хим.
связи. Для элементов Ш гр. известны саед. А Те, Ат Тев, Т1аТе. При переходе от Оа к 'П устойчивость саед. АжТе и Аык Те, уменьшается-понижаются т-ры плавления и меняется характер плавления от конгруэнтного (Т. галлии и 1л) до инконгруэнтного (Т. таллия1. Т1тТе плавится ковгруэнтно. В областв составов А"' — А' Те наблюдается расслаивание в жидкой фазе. А1аТе, во влажном воздухе быстро гидролнзуется с выделением Н,Те; теллжчрнды Оа, 1п и Т1 на воздухе устойчивы. В структуре А, Те, атомы Те расположены в кубич. или гексагон. упаховке, атомы металла занимают статистически только т,', позиций катионов.
Остающиеся вакансии склонны к упорядочиванию и обусловливают аномалии и физ. св-вах То напр. низкую теплопроводностто высокие коэф. диффузии и р-римость примесей. Т. германия, Яп, РЬ состава МТе кристаллизуются в структуре типа 1»(аС1. Т. кремши (плавится ннконгруэнтно) имеет состав В!трек (см. табл.); при нагр. в вакууме разлагается с образованием твердого 5! и газообразных 3!Те и Теа.
Кубич. модификация Т. олова и Ое переходит в ромбоэдрическую соотв. при 15-70 К и 663-773 К в зависимости от состава. связи изменяется от ионной и металлической к ковалеитной, образуются шгоисгые псевдомолекулярные структуры. Т. переходных металлов характеризуются значит. областями гомогенности. При увеличении содер!кания Те в результате образования металлич. вакансий может происходить непрерывный переход от структуры типа )»7ЬАВ к структуре типа Ст)1„напра переходы Т1Те — Т)Те„р»)Те-РЙТев, Т.
ас и (-этементов-тугоплавкие соедд нацр., т. пл. для Т. РЗЭ достигает 1300 — 2000'С. С повышением содержания Те в Т. их устойчивость понижаетса. Во влажном воздухе Т. А- и у'-элементов постепенно разлагаются, в воде и к-тах-неокислителях не раста., при нагревании раста. в к-тах-окислителвх. В атмосфере О окисляются с образованием оксителлурцлов, напр. МытО Те, где М вЂ” 1.п, а при нагревании дают оксиды металлов и ТеО,.
При нагревании в вакууме Т. и(- и У'-элементов разлагаются с образованием соответствующих металлов. Получают Т. след. способами: 1) непосредств. сплавлением компонентов в вакуумир. контейнерах; 2) взаимод. паров Те при нагр. с твердым или жидким металлом в инертной атмосфере или в присут. Нк; 3) осаждением Т. тедлуристым водородом или (1ЧНе),Те из р-ров солей соответствующих металлов; 4) восстановлением теллуритов или теллуратов водородом, Ь)Нл, 1«)ВН4! 5) электрохим.
способом, когда в качестве катода исйользуют Те, а танодаметалл, Т. к-рого ну;кно получить. Монокристаллы Т. выращивают направленной кристаллизацией из расплава по методу Чохрапьского, Бриджмена, ванной плавкой, осаждением из пара с помощью химических транспортных р-ций, в частности с использованяем металлооргавических соединений.
Т. металлов 1, П, 1Ч, Ч или ЧП1 гр. периодич. системы элементов в природе встречаются в виде минералов: гессита Ахаре, колорадоита НЕТе, сильванита АВАпТсе, алтаита РЬТе, теллуровисмутита В!«Тев и др. Большинство Т.— полупроводники, С увеличением атомной массы катиона ширина запрещенной зоны уменьшается, напр. от 3,0 эВ для ВеТе до 0,02 эВ для НЕТе. Т. используют как материалы для термоэлектрич. преобразователей в нагревающих и охлаждающих устройствах (Т. меди, Ай, РЬ, бп, Ое, ВЬ, В! и т.д.). Созданы термогеиераторы, использующие солнечное тепло, тепло ядерных реакторов с мощностью до десятков и сотен кВт.
С помощью интеркалирования ионов щелочльгх и щел.-эем. металлов в Т. со слоистой структурой (напр., ОатТе„1птТеэ) создают новые классы аккумуляторов солнечной и электрич. энергии. В акустооптике (см. Акустические материалы) Т. используют как лазерные материалы, материалы для фотоприемников (Т. пинка, Сй, НЕ РЬ и т.д.), а в акустоэлектронште-для создании усилителей, тензодатчиков и т.д. Высокая чувствительность Т. к разл. излучениям (рентгеновскому, радиоактивному, ИК и т.д.) обусловливает их применение как детекторов для измерения напряукснности маги.
полей и т.д. Т. можно использовать для регистрации и хранения оптнч. информации в голографии и др. См. также Кадмия тгллурид, 11(ышьяка халькпггниды, Олова халькпггниды, Ртути халькпггниды, 4'инка халькоггниды и др. Лывл Чнннков д. М., Счастлнвыь В. П, теввур в теллурнкы, М., 1966; Полупроволпнкоеые «апъкагсвнлы н сплавы ва н«»кнове. М., !975; Абрнкосов Н. Х., Шслвыова Л. Е., Палупроволнкковые ыатервалы на ынове соолнпеана А В"', М., 1975; ива«в А.А., те.«чурнлы переколаык ыегаллав, М., 1990; Согг!алке Р. Н. Р, С!кП»га К., Чап м»11спЬпгв У. С., а. СЬсп«ТЬсппобуп ч !985, т. 17, р !079-89.
Н. П. Злонаны. ТЕЛЛУРОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь Те — С. Известны Т. с. с коордннац. числом Те от 1 до б. Осн. типы: теллуролы КТеН; телл)роальдегиды и тетчурокетоны К,С=Те; теллурокснды и диоксиды (теллуроны) К,Те=О и К,ТеО,; органнл- и диорганилтеллургалогенидй КТеНа1„(л = 3, 5) и К«ТеНа), (н = 2, 4); органнлтетрагалотеллураты КТеНа1е ! теллурнды КкТе и дителлуриды К Те; тетраарилтеллуры Аг Те; теллуриновые к-ты КФе(6.!)ОН; теллурониевыа соли К Те»Х ! илиям теллурония К,Те — СКт» К,Те СК',; гегерошшлич. соединения, напр. тгллура!ргн, теллуроцнклогексан и др.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
