Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 340
Текст из файла (страница 340)
В комплексной пати момент полного распрямлепия ювитков ие выражен,резко. Это обусловлено значит. различием составляющих комплексную вить элементарных нитей по степени изввтости. Поэтому их распрямление происходит неодновременно. Для нитей, получаемых ложной круткой и вмеющвх спиралеобразную извигость, растяжимость зависит только от угла подъема спирали и не зависит ни от диаметра извитка, ви от его криаювы. Для Т. но получеввъш пресскамерным способом, растяжимосгь определяется углом при вершине извнтка. Растяжимость нитей, полученных разными способами, различается в диапазоне 1-3 порядков. Тш, напр., нити, полученные ложной круткой, вмеют растяжимость 360 — 500%, полученные пресс- камерным способом 2-30%, прп пневмотекстурированин 0-10%.
Этот показатель в значит. степени регулируется осн. технол. параметрами каждого способа произ-ва. Липа Свдыхозс Ф. Х., Тсхстурвровввпыс вити, осяозвмс вх свойства вмсгады опрслспсввх, М., 1974; Смврвов Л. С., Шасхюх в. Н., Текстураровзвязю яств, М., 1979; Носов М. П., Волховсхпй А. А., Производство тсхагурл7юваввых ввтсй, М., 1982; Уасвха В. А, Провзводство хручсвых в тсютурвровзявхи мваюсаюи витой, 2 «зл., М., 19871 Носах М.
П., Рудсвхо Л. Г., Мяхлввс В. В., «Хвм. волояйа», 1987, № 5, с. 18-23; Напав М. П., Смярвовв В.А, Тврвссвхо Н. К, твм вс, 1988, № 6, о. 38-42; рп!сг В„сь5сйаы тсхшьсгюьил,!979, Вй 60, № 2, а 140-47. м.п. и ТЕК)!ЧЕСТИ ТЕМПЕРАТлРА, т-ра, при к-рой полимер перехошп а влзкотекучее состояние. Для крнсталлизующихся полимеров Т.т. практически совпадает с т-рой плавления, для аморфных полимеров — соответствует переходу из выгаказласгличеснага состояния в вязкотекучее.
Для нек-рых полимеров с относительно малой мол. массой возможен переход непосредственно из стеклообразного состояния; тогда Т. т. совпадает с т-рой стеклования. Величина Т.т. зависит от хим. строения в-ва и а случае аморфных полимеров увеличивается с ростом мол. массы. На Т. т.
большое влияние оказывает величина приложенной нагрузки и продолжительность ее действия. Для определенин Т.т. используют разл. Метольк термомех. и дилатомегрвча основанные на исследовании зависимостей от т-ры соотв. величины деформации н объема тел, а такие дифференц. термвч, анализ и др. Т.т. определяет ниж. границу температурного интервала переработки полимера.
Так, невысокие значения Т. т. (150-250'С) большинства пластмасс благоприятствуют вх переработке в юделия. Для термостойхих полимерных материалов характерны относительно высокие Т. т. ( > 250'С), близкие к т-ре разложения, что затрудняет формование юделий из них. А. Я.
Мамам ТЕЛЕ ЗАМЕЩЕНИЕч замещение (обычно нукчеоф.) в ароматич. или гетероароматич. ряду, при к-ром входюцая группа вс1упает в положенве, находящееся через один или более атомов от ухолящей группы; обозначается 5 (Ай)ии Так, при действии КХН в жидком ХН, на 5-бром-1,7-нафтиридвн образуется смесь 8- и 2-амийо-1,7-нафтиридинов с выходом 42 и 3% соответственно. Р-ция протекает с об- Г' овапием в качестве интермедиатов оскомплексов (ф-лы и П) й соотношении 3:1. Последние стабилизируются элиминнрованием Вг . Протон при этом формально перемещается нз положения, куда вошел нуклеофил, в положение, ранее занятое уходящей группой: 1017 ЗЗ Хвмвч.
звд., т. 4 'П'ЯЛУР 513 — — Н Н ХН2 8 Н ХН ХН8 ~-Нйг ХН н-Комплекс (() в небольшой степени претерпевает н нормальную аромагизацпю с образованием 8-амино-5-бром- 1,7-нафтириднна (5%) по обычному механизму Чичибабина реакции. Т;з., как правило, характерно для саед., содержащих навктивир. уходящую группу (На1, ХО„РЬ502 и т.
д.), что вынуждает нуклеофил присоединяться к другому, более электронодефвцитному углеродному атому. Различают четное и нечетное Т.-з. в зависимости от числа атомов между местом вступления вуклеофила и уходящей группой. Т.-з. может протекать с раскрытием и последующей циклизацпей и-комплекса (ло механвзму АХКОКСыи). Нуклеофил может вступать тагже в боковую цепь, напр.: Сн СН88РЬ + РЬЗХв — с СН СН, Лыпл Ноч! М (вв), Тс!гсьсдгавс !983 ч. 34 № 12 р.
1879-831 Чх» йсп Нвхв йЗ.ЧГ., чвп 6 г Гцхз Н.С', «1. Огв Сьс», !М2, ч. 4Х уя 9, р. 1673-77; Ночз М., Пс1!' ЕгЬа С„йвпавзсвп Р„га. Сьст. зас, Рсгып !гхпх Ы, 1983, № 6. р. ! 145-49. 4 Ф. Пипар и. ТЕЛЛГУР (от лат. 1ейнв, род. Вадим 1ейипв — Земля; лат. Тсйипшл) Те, хим. элемент У1 гр. периодич, системы, относится к хальнагенам, ат. н.
52, ат. м. 127,60. Природный Т. состоит из восьми изотопов: 'заТе (0,089%), 'хгТе (2,46%) 'хзТе (0,89%) '24Те ~4,74%) гхзТе (7,03'А) '26Те (18,72%) 'зхТе (31,75'А) и 'з Те (34,27%). Конфигурацю впеш, электронной оболочки 53'5р; степени окисления — 2, +4, +6, редко +2; энергия ионпзации при последоват. переходе от Те' к Теса 9,010, 18,6, 28,0, 37,42, 58,8, 72,0 эВ; сродство к электрону 2 эВ; электроотрицательвость по Полвнгу 2,10; атомный радиус 0,17 нм, ионные радиусы, нм (в скобках указаны координац. числа): Тех 0,207(6), Тес' 0,066(3), 0,80(4), 0,11Ц6), Тес' 0,057~4), 0,070(6). Содержание в земной коре 1 10 % по массе.
Известно ок. 100 минералов Т., в т,ч. самородный Т., алтаит РЬТе, гесспт АХ,Те, сильванит АВА8Те„, калаверит АВТе„тетраднмпт В1,ТехБ. Т. входит в качестве изоморфной примеси в сульфвдн х е минервам — халькопирит, телевик, пирит, пентландит и др. Т. извлекают в осн. из медных, свинцовых, пиритвых руд, где он находятся как в рассеянном состоянии, так н в виде микровкрапленностей собств.
минералов. Известны золото-теллуровые месторождения с собственно теллуровой миперализалией, пе имеющие существенного значения. 1018 514 ТЕЛЛУР Свойства. Т.-серебристо-серое в-во с металлич. блеском, в тонких слоях на просвет — красно-коричневого цвета, в парах — золотисто-желтый. Кристаллизуется в гексагон. решетке, и= 0,44566 нм, с = 0,59268 нм, г= 3, пространств. группа Р3,21; структура состоит из параллельна расположенных спиральных цепочек; плоти.
6,247 г/см'. Т. паз. аморфный Т. с плоти. 5,9 г/см», получаемый осаждением из р-ров, представляет собой микродисперсный кристаллический Т. При давлении -42 ГПа при 25'С образуется модификация ТеП со структурой типа ()-Яп, а при -6,3 ГПа-ТсП1 с ромбоэдрнч. структурои; обе модификации имеют металлич. св-аа. Т. пл.
449,8'С, т. кип. 990'С; С«25,8 ДжДмоль К); АН», 17,5 кДж/моль, АЙ~,„51,0 кДж/моль4 Яе„, 49,46 Дж/(моль. К); теплопроводность 1,8 Вт/(м К) температурный коэф. линейного расширения 0,2 10» К 1; ур-ния температурной зависимости давленял пара для крйсталлнческого Т. !Яр (ммрт.ст.) = 19667 9232/Т+ 2 100 18 Т+ 2308.10-» Т (298 723 К) для жидкого 18р (мм рт. ст.~ = 6,402 — 60!6/Т— — 0,400!8Т(723-1263 К); р 3,7.10 Ом.м, температурный коэф.
р 3.79 10" » К '; полупроводник р-тнла, ширина запрещенной зоны 0,32 »В. Расплав Т. вьппе - 700'С обладает металлической проводимостью. Т. диамагннтен, маги. восприимчивость -0,3! 10». Твердость по Моосу 2,3, по Бринеллю 180-270 МПа; сопротивление разрыву 10,8 МПа. Т. хрупок, при нагревании становится пластичным. Для Т. нормальный электродный потенциал 0,56 В.
Т., даже дисперсный, устойчив на воздухе, но при нагр. горит (пламя голубое с зеленым ореолом) с образованием ТеО, (см. Теллура оксиды). Кристаллический Т. реагирует с водой выше 100'С, аморфный-выше 50'С. Канд. р-ры щелочей растворягот Т. с образованием нгеллуридов н теллуритов. Соляная к-та и разб. Н»ЯО» на Т. не действуют, конц. Й»ЯО растворяет его, образуюшдеся красные р-ры содержа» катяон Те»+. Разб.
ЙХО» окисляет Т. до теллуристой к-ты Н ТеО» (соли — теллурнты), конпентрврованная — до Те»О» (ОН) ХО». Сильными окислителями (НС!О», КМп04 и др.) окисляется до теллуровой к-ты Н,ТсО, (солл — теллураты). Т. раств. в р-рах сульфндое н полисульфидов щелочных металлов (с образованием тлотеллурндов и тиотеллуритов), в солянокислых р-рах ГеС! . Реагирует с р-рами солей Ай. В СЯ, не растворяется. С С1, Р, и Вг, реагирует при комнатной т-ре, с 1» — при негр., сплавляется с Я, Р (соединений при этом нс образует), А» (давая А»,Те»), с 81 (с образованием 81»Те» и Я!Те), с Яе (образуя прн кристаллизации твердьге р-рй).
С бором и углеродом непосредственно не взанмод., с СО при нагр. образует газообразный нестойкий карбонил Т«СО. При сплавленин с металлами получают теллуриды. Теллуроводород Н,Те — бесцв. газ с неприятным запахом; в жидком состояйни зеленовато-желтый, кристаллический-лнмонно-желтый; т. кип. -2'С, т. пл, -51'С; плоти.
5,81 г/л; для газа С«35,6 Дж/(моль К), АНме 99,7 кДж/моль, Яг«»» 222,8 ДжДмоль К); ЛН,» 4,2 кДж/моль, АЙ,",„23 кДж/моль; в сухом воздухе при комнатной т-ре медленно разлагается, во влажном окнсляется до Тл лри нагревании на воздухе горит, давая ТеО„р-рнмость в воде 0,1 М, водный р-р-слабая к-та, К, 2 10»; сильный восстановитсль; получают взаимоденствием А! Те с соляной к-той, а также электролизом р.ра Н,ЯО с теллуровым катодом при 0*С; применяют для получения Т.
высокой чистоты. Ге к с а фт ар ид Тер, — бесцв, газ; т. пл. — 37,8'С„т. возг. — 38,6'С; плоти. 10,7 г/л; для газа С«117,6 ДжДмоль К/, АН~ — 1318 кДж/моль, Яг«336 Дж/(моль К); АН 9 гь~ж/моль, ЛН" „27 кДж/моль; в сухом воздухе устойчив, не действует на стекло; в воде раств., постепенно гидролизуясь с образованяем фторотеллуровых к-т Тер„(ОН) где н= от 1 до 4, и в конечном счете -теллуровол к-тй; с фторидами металлов образует саед., напр. А8[Терг) и Ва [Тор»1; получают фторнрованнем Т. при негр«вайля. Тет р а ф тор ид Терл-кристаллы ромбнч. сннгонни; т. пл. 1019 129,6лС, т.