Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 337
Текст из файла (страница 337)
с. обозначают соотв. буквами ВК, ТК и ТТК с цифрами: после «Т»-содержание Т1С,;4 по массе, после «ТТ»-суммы карбидов Т1 и Та, после К вЂ” Со; в сплавах ВК после цифры ыногда добавляют буквы В, М, ОМ, КС или К, указывающие на крупность зерен %С (крупно-, мелю-, особомелкозернистые сплавы) и технол, особенности произ-ва. Нек-рые Т.с.
в качестве легирующих добавок содержат карбиды, нитриды и карбопитрцаы )ь)Ь, ту, Н1, Ст, Мо и Уг. Т.с. состава ьтуС-Со (9(7С вЂ” )ь(11) характерязуются сочетанием высоких значений прочности, модула упругости, остаточной деформации с высокой тепло- и электропроводностью (стойкость этих сплавов к окисленшо и коррозии незначительна); Т.с.
состава Т)С-3УС вЂ” Со в сравненни с первой гр)пшой сплавов обладают меньшей прочностью и модулем упругости, однако превосходят их по стойкости к окислению, твердости н жаропрочности; Т.с. состава Т(С-ТаС-тлУС вЂ” Со характеризуются высокой прочностью, вязкостью и твердоспю; безвольфрамовые Т.с. обладают наиб. козф. термического расширении, наим, плотностью и теплопроводносзъю.
Свойства нек-рых Т.с. приведены в табл. 1. В Т. с. карбцпы и нитрцпы переходных металлов ПУ вЂ” '(т) гр. представлшот собой, как правило, фазы внедрения, для к-рых отношение атомных радиусов пеметаллов (Х) и металлов (М) меньше (илн равно) 0,59. Стабильные карбиды и ингриды состава МХ, образующие твердые фазы в Т.с., характеризуются высокими т-рами плавления и твердостью (см.
Карбиды, гкитриды), обладают ограниченной р-римостью в металлах триады ге (табл. 2); последняя определяется размерами атомов металла, хим, сродством компонентов и их кристаллич. структурой. Табл. 2.-РАСтиогжыостЬ ТУГОПЛАВКИХ МЕТАЛЛОВ (Му н их кАРБидОВ бис) В метАллАх тРБАды железА Эымап М Предмьна» р.рвмоеть тутоплаеквл М в МС в металлах триады ре, % по массе Со ш м мс м мс м мс 1 З,П 2,9 1 5,8 9,4 1,3 2,О 7,8 1,9 31,2 19,9 ЕЗ,О 1 1,б 5,0 1,б 1 1,5 З,З зд 2'.З 1ЗВ З,'1 41,8 18,2 590 182 18,9 8,0 27,П 7,8 17,5 б,о 17,5 9,5 Т1 хт П1 и ыь та Ст Мо тч 1,! хо 1,5-2 б,з 11,9 е,1 4,1 9,86 1',П 2,'О зс,о 2,75 2,1 Ст,б 29,9 11,9 Увеличение (до определенного предела) зерна карбцдной фазы в Т.
с, приводят к увеличению пластичности, трещиностойкости, прочности при изгибе п к уменьшению изпосостойкости, прочности при акатни, твердости. Напр., для Т. с. состава 9УС вЂ” Со: о, мц» о„, Мпа тссрлость по Роквеллу, Над Раамср ирна тУС, мкм 1270 1С21 1519 1889 904 ю,'б 88,5 87,5 1,3 1,б 2,9 з,з С910 Сзш 1888 Др. важный фактор, влияющий па св-ва Т.с.,-смачиваемость МХ расплавом металла триады ге.
Карбиды Сг, Мо, тлу полностью смачиваются расплавом металла (краевой угол смачивапия 0 = 0'). Для карбидов Т1, Ч, )ь(Ь и Та характерны след. краевые углы смачнвания: Карбид Ге 25,0' 11,8 1С,б' тус ТаС УС убтС 21,9 1б,б' 17ГЛВ 18,'О 25,8' Присутствие в Т.с. структурно свободного углерода или двойного карбцпа металла-связки и тугоплавкого металла приводит к уменьшению твердости и прочности при изгибе.
1009 ТЕЙХОЕВЫЕ 509 Т.с. изготовляют методами пороискппой метпилдУргии. Технология их произ-ва включает получение порошков металлов восстановлением их оксидов Нз нли углеродом при т-рах 1073-1473 К; получение карбидов, карбонитридов или ннтрццов при т-рах 1723-2773 К в атмосфере Н, )ь( нли в вакууме; измельчение и смешение компонентов (обычно в этаноле или ацетоне) в шаровых мельницах нли спец. ашшратах; введение пластификатора (р-ра синтетич.
каучука или парафина в бензине, ацетоне или полиэтилевглнколя в этаноле); гранулирование смесей; формование прессованием; спекание изделий в присут. жидкой свюующей фазы в атмосфере Нл, в вакуумных нлн вакуумио-компрессионных печах при т-рах 1633-1573 К. В качестве осн. нсходньтх материалов используют тлуО или МоОз, Т)О, оксиды Со или )ь(1 и порошкообразные металлич. Та, )ь(6. Применение вакуумного спекаиия уменьшает концентрацию микропор в структуре сплава и тем самым повышает его прочность, напр.: для вольфрамокобальтового Т.с., содержащего 10% Со, при водородном спекании пю„2245 МПа, при вакуумном — 24!О МПа. Окончат, форму йолученным заготовкам придают обработкой па электроискровых станках или шлифованием алмазными кругами. Из Т.с.
изготовляют рабочую часть режущих ынструментов для обработки чугуна, стали и сплавов, цветных металлов, стеклопластиков, пластмасс, дерева, обработки металлов давлением, изготовления горно-бурового и угле- добывающего инструмента, а также нзпосостойких конструкц. деталей, приборов и аппаратов. Яаы.. Чапорова И. Н., Чернев квя К. С., Структура спечеввьы пмр. выл сплавов, М., 1979; трстьаков В. И., Основы матыловсденвл в тетноло. твв «роюводства спеченнык тасрлык сплавов, 2 влд., М„1976; Металлообрабатывающая тасрдосдлавюса нпструмевт, М., 1988.
Ль М Короые, В.А. 8Ь оксе к Е, ТЕЙХОЕВЫЕ КИСЛОТЫ (от греч. 1НсЛоз — стена), угле- водные фосфатсодержащие полимеры бактериальпого происхождения. Молекулы Т.к. построены нз повторяющихся звеньен, представляющих собой полнолы илн гликозилполиолы, соединенные фосфодиэфирными связями. В зависимости от природы полнола различают глицерин-, рибит- и маннит-Т.к. Фосфодиэфирные связи в поли(глицерофосфатных) Т.к.
(ф-ла 1) могут соединять положения 3,2' илн 1,3', а в поли(рибитфосфатиых) Т.к. установлены только связи 1,5'; строение маннит-Т.к. изучено недостаточно. Гидроксильные группы полиолов могут быль глихозилированы (остатками глюкозы, галактозы, маннозы, рамнозы, глюкозамипа, галактозамина, изредка О-метнлпроизводными галактозы и рамнозы) или ацилированы (остатками Еыаланнна, 1.-лизина, уксусной и янтарной к-т).
В нек-рых Т.к. остатки сахаров, гликозилируюшнх полиол, включены в главную цепь полимера. В молекулах Т.к. л обычно от 10 до 40 и может достигать 60. Сведения о вторичной структуре указывают на возможную спиральную конформацню Т.
к. Т.к. клеточных стенок (вх содержание может достигать 75% от сухой массы этих стенок) ковалептно связаны с лельнидог тикаиами, причем область связывании представляет собой олигомерное звено, содержащее амнносахара и глпцерофосфат, по отличающееся по строению от повторяющихся звеньев Т.к. Как правило, блнжнйшим к пептидогликану является остаток глюкозамипа; атом С-1 этого мопосахарида связан фосфоднэфирной связью с атомом С-6 остатка мурамовой к-ты пептидаглнкана, а с др. стороны звена (ближаишей к Т.к.) остнток глнцерофосфата фосфодиэфирной связью соединен с остатком полиола Т. к. Мембранные Т.к. получили назв. липотейхоевых к-т (лино-Т. к.). Они представляьот собой чаще всего полн(тлицерофосфатные) цепи (фосфодизфирная связь соединяет положения 1,3'), соединенные фосфодизфирной связью с атомом С-6 гексопиранозилъного остатка гликолипнда (17).
Благодаря липидной части лино-Т. к. удерживаются в мембране, а поли(глицерофосфатпая) цепь располагается на ее внеш. стороне и иногда пронизывает клеточную стенку 1010 510 ТЮК СТИЛЬНО Нн О ОН Р 1 НнсввкОН БЮ 1 й Н, сннннннн, нннн ТЕКСТЙЛЬНО-ВСПОМОГАТКЛЬНЫЕ ВЕН(ЕСТНА, хим. препараты, благоприятно влшцощие на переработку прир. или хвм, волокон (нитей), на пронз-во или облагораживание текстильных материалов, придание им разл.
св-в (антнстатяч., водоотталкнвающих и др.). Для улучшении внеш. вила и облегчения текст. переработки волокон нлн нитей (придания им мщкости, гибкости, фрикц. и антястатич. св-в), а также для облегчения шитья изделии осуществляют авнважную обработку (авиваж). К авиважной обработке ОСН Нн обычно относят также шлихтование, илн подшлихтовку (придание нитям склеен- ОС(0)й носта). В качестве авиважных ср-в применяют ло- 0 НнОС(0)й верхнвгткс-ахтквкыв ввксвслма (ПАВ); наиб.
ОН широко используют неионогенные ПАВ, реже- 8 ВС(0)-сстнннн ннсвнн внрнж и т и выходит на нов-сть клетки. Содержание лино-Т. к. составляет 0,4-1,6% сухой массы клетки. Т. к. Раств. в воде, для выделения из клеточной стенки их обычно экстрагируют 10%-ной трихлорухсусной к-той при 2 — 4'С в течение 24 ч с послед. осаждением этанолом или ацетоном. Более продолжит.
экстракция может приводить х частичному гидролизу фосфодиэфирных связей или потере О-ацильных заместителей. Иногда Т.к. экстрагируют водным р-ром ХаОН или диметнлгндразином, но в этих условиях более вероятна частичная деструкцвя полимера. Лицо-Т.к. выделяют обработкой разрушенных глеток водным фенолом. Дальнейшую очистку Т.к.
проводят методами гель-хроматографии, ионообмснной хроматографии, высоковольтного электрофореза на бумаге и аффнпной хроматографии на лектинах. Определение первичной структуры Т.к. хим. методами основано на расщепленни молекул на фрагменты действием к-т (2 н. НС1, 48% НР) или гцелочей (1 н. ХаОН) с послед. разделением и установлением строения этих фрагментов. Важным физ.-хим. недеструктивным методом структурного анализа служит ПМР и спектроскопня ЯМР "С и 'Р. Донорами мономерных звеньев при биосинтезе Т.к. служат цитиднндифосфатглицерин, цитиднндифосфатрибит илн нуклеозилдифосфатсахара.
Синтез цепи начинается с образования олигомерной области на участке связи Т.к. с пептидогликаном при участии липицньнх переносчиков полипренольной природы. Далее к образовавшемуся олигомеру последовательно присоединяются полнолфосфатные остатки от соответствующих нуклеотидных предшественников. При биосинтсзе лино-Т.