Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 341
Текст из файла (страница 341)
кнн. 194'С (с разл.); плоти. 4,22 г/саг»; очень гвтроскопичен, легко гидролизуется; с фторнцаыи щелочнькг металлов образует пентафторотеллураты М[Тер»1; получают действием Яер на ТеО». Фториды Т.-фторирующие Тетрахлорид ТеО -желтые кзписталны; т. пл. 224'С, т. кип. 381,8'С; плотй. 3,01 г/см; ур-ние темнературной зависимости давления пара !8р (мм рт. сг.) = 8,791— — 3941/Т (497 — 653 К); ЛНм — 323,8 кДж/моль, АН»ел 18,9 кДж/моль, АН«„71,1 кДж/моль; очень гигроскопичен, водой гидролнзуется; в канн.
НС1 раста., образуя хлоротеллуровую к-ту Н»Т«С)»; из солянокислых р-ров экстрагнруется трибугилфосфатам и др. орг. р-рителями; с хлорндами щелочных металлов образует гекса- М [ТеС1»1 и пентахлортеллураты М [ТеС!»), с хлорндами А1,»ре(1Щ Ул и др. — комплексы с катионами ТеС1»з, напр. ТеС!, [ОаС!Д; получают хлорированяем Тл ТеС! -исходное в-во для получения Т. высокой чистоты. Коричневый дихлорид ТеС1» устойчив в парах и м.б. сконденсирован в жидкость. Получены также два кристаллич. низших хлорида-серебристо-серый Те»С1» и метастабильный черный с металлич.
блеском Те,С1. Осаждением из водных р-ров можно получить сульф и д ы Тебг н Теб», разлагающиеся при нагрд известны ТеЯ» и Те,Я, . Тиотеллураты (напр., Ха Теб») мб. получены растворением Т. в р-ре полисульфндов щелочных металлов или Я вЂ” в р-рах полителлуридов, а также сплавлением. Тиотеляураты — промежут. продукты в нек-рых процессах извлечения Т. См. также Теллурорганические соединения.
Получение. Осн. источники Т. — шламы злектролитич. рафинирования Са и шламы сернокислотного произ-ва, а также щелочные дроссы рафинирования РЬ. При переработке сернокислотных шламов метолом обжига (см. Селем) Т. остается в огарке, к-рый выщелачнвают соляной к-той. Иэ солянокислого р-ра пропусканием ЯО» осаждают Яе, после чего р-р разбавляют до содержания к-ты 10 — 12;4 и при нагр. действием ЯО, осаждают Т.
При спеканни шламов с содой и послед, выщелачиванни Т. переходит в р-р и при нейтрализации осаждается в виде ТеО . Т. получают либо прямым восстановлением ТеО» углем, либо осаждением прн действии ЯО» на солянокислые р-ры ТеО». При переработке шламов сульфнлным методом (вы»целан»шалве р-ром Ха»Я) Т. выделяют из р-ра (после осаждения Яе аэрацией) действием сухого Ха»Я»0»: Ха,ТеЯ» + 2Ха,ЯО» - Те + 2Ха»Я,О, + Ха,Я При переработке медеэлектролитных шламов Т. в осн. переходит в содовые шлаки, получающиеся при переплавке остатков на золото-серебряный сплав («металл Дорэв).
При использовании сульфатизации часть Т. переходит в сульфатные р-ры вместе с Са. Из них Т. осалщают действием металлнч. Сп: Н,ТеО, + 4Н,ЯО + 6Сп -» Те + Са,Те + 4СпЯО» + 6Н»0 Из содовых шлаков Т. извлекают после растворения в воде либо нейтрализацией с осаждением ТеО, (его очшцают переосажденнем из сульфидных нлн кислых р-ров„растворяют в щелочи и выделяют Т. электролизом), либо прямо из содового р-ра электролизом осаждают черновой Т. Его восстанавливают А1 в щелочном р-ре: 6Те + 2А1 + 8ХаОН вЂ” ЗХагТег + 2ХаА10, + 4НгО Затем Т, осаждают аэрациеи: 2Ха,Те, + 2Н,О + Ог -+ 4Те + 4ХаОН Для очистки Т. нспользугот переоса;кдение из кислых, и!елочных или теллуридных р-ров. Дополнит. очистка достигается прн переплавке порошкообразного Т. с добавкой ХаХО» н др.
реагентов. Для получения Т. высокой чистоты используют его летучие саед., в частности ТеС!л, к-рый очищают днстилляцией нли ректификацней и экстракцней из солянокнслого р-ра. После гидролвза хлорида ТеО» восстанавливают Нг. Йногда для очистки используют также Н»Те. На завершающих стадиях очистки прнменяют 1020 свойствА оксидов ткллзтл а-теса Русо, теес те,О, а.тес» б-тсо, Показателе Беепа. Была.
Серыа С рыа Ярко. вслтыа Моно- клвнпав Снвтонвв Роыбвч. тетра. тов. Гскса- то». Роыбо. алрнч, Параыетры оленев. тарной ачеакн: о, вы В, ны е, пы б. рал Число форыулаеык елвнвл а вчевке Пространств, трулва Гстопс т/ае' т., 'с ВУПВ 6,4В! 0,762 0,9326 0,536 — 0,4696 К4466 0,7955 104,62 0,550 1,176 0,556 56,41 2 Ы, 63) 4ЛВ 660 Раллата- 6 Рз, В,о 60В 2 рл ап Ратлататк47 — ЗРВД 63,4В в Ре 6 Х42 Р4,2 2 5,9з 732 ' 132Л ВЗЗ,В 6ЕЗВ 2504 — 320.75 УО,46 МЬУ С+, дж/(воль-К) Л)ееыт, кджуыола В, джлыола К) Аьы Эе,б «Дж/ыоле. 1021 зз' вакуумную сублимацвю, днствлляцню илн ректифнкацшо Т., а также зонную плавку вли направленную кристаллизацию.
Определение. Большинство методов качеств. обнаружешщ Т. основано на окислит.-восстановит. р-циях. При использовании щсяочньух р-ров станннта, фосфорноватнстой к-ты и др. восстановителей получают черный нли коричневый осадок, в р-пнях с солями Св и персульфатом Ха-красно-коричневый комплекс Сн(Щ. Из орг, реагентов применяют антразо, к-рый в солянокнслой среде с соединениями Т. дает сине-зеленый оселок. Количественно Т.
определяют гравиметрнчески (с осаждением либо элементарного Т, при действви восстановителей, либо ТеО ), тнтриметрнчески (чаще других используют тиосульфатнын и иодометрнч. Методы), фотометрич. и флуорометрнч, методами (основаны на образовании комплексов с серосодерлсащими орг. Реагентами — висмутолом П, днэтнлдитиокарбаматом, тиомочевиной и нх провзводными, а также с орг. основаниями-производными пиразолона и родамнновыми красителями). Используют полярогра ич. и атомно-адсорбционный методы.
рвмевеаие. Валтнейшая область применения Т.-синтез разл. теллуридов, обладающих полулроводниковыми св-вами. Т. используют также в металлургии для легнрования чугуна и стали, РЬ, Са (для повышения нх мех, н хим. стойкости). Т. и его соед. прнмешпот в произ-ве катализаторов, спец. стекол, инсектицнлов, гербицидов и т.п. Мировое произ-во Т. (без СССР) ок. 220 т/год (198И. Осн. производители-Япония, США и Канада.
Т. в 1782 выдеяил И. Мюллер, в 1789 — П. Кнтабейль, в 1798 Т. выделил и идентифицировал М. Клапрот. Т. и в особенности его соед. токсичны. Т. вызывает тошноту, бронхиты, пневмонию и пнеамосклероз, нарушения нуклеинового и белкового обмена н др. ПДК Т. в воздухе 0,01 мг/м, в воде 0,01 мт/л. Лы».т Чвжвков д. М., Счастлнаыя В. П., тсллур в тсллурнлы, М., !Вай Соыввкова Л. А., Купченко М. М., Псрераеоыв ыелсалектролнтвыа шлаыов, М., ! 97 В. Ое.
также лнт. прв ет. Смен. П. И. Фгдорое. ТЕЛЛУРА ОКСИДЫ. Ок с ид ТсО известен в газовой фазе: АКыо 724 кДж/моль, ботов 241,7 Дж/(моль К). Диокснд ТеО, существует в аиде двух кристаллич. модификаций: а и () (см. табл.); т-ра перехода а -е В 485'С, АН перехода 0,98 кДИ/моль. а-ТеО (минерал теллурит) образуется при дегидратацнн Н,ТеО, при рН < 2 и т-ре ниже 5'С. В-ТеОВ (минерал парателлурит) при комнатной т-ре и давлений 0,9 ГПа претерпевает фазовый переход второго рода, а при 3 ГПа-полиморфный переход с образованием ромбич. модификации (а = 4,22 нм, 6 = 4,84 нм, с = 0,367 нм); возгоияется, ур-ние температурной зависимости давления пара 1йр(Па) = — 13222/Т+ 14,508; Ата'~ т 264 кДж/моль; в паре обнаружены молекулы (ТеО,)„, Те„О„где л = 1,2,3,4, а также Те, и От; полупроводник р-типа; характеризуется ТЕЛЛУРИДЫ 515 высокими значениями показателя преломления, акустооптич.
качества (см. Акустические материалы), пьезоэлектрич. св-вами. Восстанавливается до Те при нагр. с А1, СВ, Ул, С, $, Хаб, Н88, РЫ. ТеОт практически не раста. в воде, хорошо раста. в р-рах щелочей и соляной к-те, хутке-в НХОВ и НВБО4. Прн растворении в ковц. к-тах образуются соли, напр. Те1 „ Те,О, (ОЩ ХО„ТелОВ804. При растворении ТеОт в р-рах щелочей илн при сйеканий с карбонатами металлов образуются теллуриты — соли теллуристой к-ты НаТеО, (К, 3 10 е). Однако в индивидуальном состоянии она не получена, т.к. при выдеяенни вз р-ра дегндратвруется до хТеОВ уНВО, а затем до ТеО,. Теллурвты щелочных метанйов-кристашптч. в-ва, раста.
в воде; используются в ирою-ве оптич. стекол. Получают а-ТеО окислением Те кислородом, смесью НХО, и НС1, термич. Разложением НеТеО„действием ХНВ на НаТеО,. Монокристаллы ))-ТеОВ выращивают нз расплава по методу Чохральского вли гидротермальвым синтезом. В-ТсОа-материал для акустооптич. устройств, компонент оптнч. стекол. Триоксид ТеОВ известен в двух формах-аморфной а и кристаллнч. (). а-ТеОВ разлагается выше 360'С до ТеОл е промежут.
образованием Те,О, и Те4Оо; парамагнетяк; сильный окислитель, легко реагирует с А1, 8п, С, Р, б; восстанавлввается до ТеОВ при кипячении в конц. соляной к-те. а-ТеОВ раста. в конц. р-рах щелочей, горячей соляной к-те. Медленно взаимод. с водой с образованием слабой ортотеллуровой к-ты НвТеОе-бесиа. кристаллы; существует в двух формах-кубич. а и монокливной )); ппи нагр, В-форма переходнт в а; при нагр. до 300-320 С и давлении 10 ' Па разлагается с образованием ТеО х х хН О, где х = 0,01 — 0,15, к-рый описывают как а-ТеО; Н ТеВ.У6 легко раста. в горячей воде и минер.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
