Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 302
Текст из файла (страница 302)
м. т. пл.,'С рх, М му 1 СНБОНН змпсу 1 лс,н,зо,нн, 2-пропансульфамил й»с-с» Й Бд» нн» Бутапсульфамлл СОН) БО) Н~» ВЕЛ»ОП»УЛЬФ»!Енл ь» 8» МН» л-Тслуолсульфамил п-СН, Се Н, БО» Н Н, Трлфторметалсульфамид СР, БО, НН, Н-Фенилмстанеульфамил СН» БО»ННС» Н» бпс-(Мети:пуль фоллз)амин (сн,зо,),нн бис-(Фенилсульфаплт)амив (С,Н,БО,ЬНН мрпо(Феннлсульфоплт)амин (с н Бо»ьн бис-(л-)(итрофеннлсужфонил)манн (и-О» и~е Н» БО» )» )т Н Ю,з 88 55 53,5 б5,7 44-45 149 137 95,124 109,15 123,178 123,17б 137,202 157,19 171,22 юд Н7-119 98-99 149,10 171,22 173,21 297,35 1,45 157-158 !83-!85 240-241 437,51 0,30 359,33 Незамешенные и монозамещенные С.— слабые к-ты, дисульфоиамиды — значительно более сильные к-ты; последние в водных р-рах щелочей образуют со~щ на разл.
р-римости к-рых основано разделение первичных, вторичных и третичных аминов (тест Хинсберга). Водные р-ры минер. к-т гидролнзуют С. с разрывом связи 3 — Х и образованием соответствующих сульфокислот и аминов (в виде аммовиевых солей); моноэамещенные С., содержащие остатки, из к-рых легко образуются карбкатионы, гидролизуются к-тамн с разрывом связи Х вЂ” С, напр.: н' КЯО»ХК'К" + Нго — ь КЗОгОН + К'К "Хнг и-СйзСаН4ЗО»ХНСаНп-итрлти — - — ь и-Сн»СпН4802ХН + + трет-С4Н»С! Водные р-ры оснований гидролизуюг С.
только а жестких условиях либо в случаях, когда фрагмент ХК'К" — легко уходил(ая группа; при этом образуются сноб. амины и соли сульфокислот; иек-рые С. при действии щелочей дают соли сульфпновых к-т и альдимины, напр.: и-СНзС8Назо»Х' ! — н. и-СНзС8Н»ЗО»ОХа + Н»О Х Н л-СНзсаНазо»Х(СНз)СН»УВ Н О КОН вЂ” л-СН,С,Н,ЗО,К+СИ,Х-СНрв 897 амиды часто называют как производные аминов, напр.
(СН,ЗО»),ХН-бис-(метилсуль4юнил)амин. Атом 3 в С. имеет тетраэдрич. конфигурацню; длины связей, напр., для СНзЗОгХН» 0,181 нм (С вЂ” З), 0,146 им (3 — О), 0,161 нм (3 — Х), угол СЗХ 113', СЗО 106'. Сульфамндные группы в ароматических С. обладают отрицат. индукпионным и мезомериым эффектами; константы Гаммета О 0,55, О 0,62. В ИК спектрах незамещенпых и монозамешевных С. присутствузот характеристич. полосы в области 3350— 3250 ем ' (сноб. группы ХН, и ХН, 2 полосы), !430— !330 см ' и 1180 — 1140 см з (асимметрические и симметрические валеитные колебания группы ЗО ) и 9!0-900 см ' (3 — Х).
В спектре ПМР для незамещеииых и монозамещенвых С. хпм. сдвиг 8 5-8 м.д. (группа ХН,) и 7 — 11 м.д. (группа ХН). Большинство С.— бесиа. кристаллич. в-ва, нек-рые алифатнческие С.-маслообразные жидкости (см. табл.); умеренно раста. в воде и полярных орг. р-рителях. СИОЙС(ПД НККОТОРЬзк СУЛЬФ4МНДОВ СУЛЬФ АМИДЫ 453 Большинство С. устойчиво к действию восстановителей н окислителей. Исюпочение составляют нек-рые дизамещенные С., к-рые при каталитич. гидрнровапии или при действии Б!А1Н4, Н1, НВг и др. подвергаются восстановит.
расщеплению с образованием аминов и производных З(П) и З(1У), а также Х-алкилдисульфамиды, расщепленне к-рых при действии Е!А)на или ХаВН4 протекает по связи С вЂ” Х, напр.: КЗО»ХК'К" — КЗО Н+ КЗЗК+ КЗН+ К'КеХН+ Н О (»0 КХ(ЗО»к')г -е КН + (К'ЗО»)гХН Действию окислителей подвергаются лишь С., содержащие остаток азотистого гетероцихла; при этом разрывается связь С вЂ” Х, напр.: КЗО»Х (СНз)» ° КЗО8ХН(СН»)» !СООН Под действием НХО» незамещепные С. дезаминируются, монозамещенные образуют Х-иитрозопроизводные (некрые вз последних используют для получения диазоалканов): КЗО,ХН» + НХО» -е КЗОгОН + Хг + Н»О КЗО,ХНК'+ НХО, -ь Кзо»Х(ХО)К'+ Н,О Взаимод.
незамещенных С. с НХО» приводит к нитрамидам: КЗО»ХН, + НХО, -ь КЗО»ХНХО» + Н»О. Ангидриды, хлорангидриды и ариловые эфиры карбоновых к-т ацнлируют незамещеиные и монозамешенные С. с образованием Х-апнльных производных; при обработке незамещевных С. фосгеном образуются сульфоннлизопиаиаты, напра кзо хнк'+ к"сох кзо х(сок")к'+ нх Х = На1, ОСОК", ОАг КЗО»ХН, + СОС!г -е КЗО»ХСО + 2НС! Незамещенные и монозамещенные С. присоединяются по активир.
кратным связям с образованием Х-замешенных Сб с альдепщами и кетонамн образуются продукты присоединения по свюи С=О, к-рые подвергаются дальнейшим превращениям: КЗО»ХН»+еС=СС ~КЗО»ХН С СНХ ~ 1 ! кзо,х(+снх), К'С НО кзо хн +к'оно кзо хнснк'он КСНО Кзозн(СН(к!)ОН)з Карбопильные саед., содержицие электроиовкцелторные заместители (напри полигалогеналкильпые группы), в присут. оснований и дегндратирующих ср-в образуют с незамещепными С. реакциояноспособные сульфопилимнны: КЗО»ХН»+ К» 'С О вЂ” «'КЗО»ХНС,, и — — ~КЗО»Х С,кп О)Г К» .К (К-н, ОН К', К»-СР„СР»С(, СР,ХО„СС(, Обработка незамещевных н монозамещенных С. гало- генами (С(,, Вг,) в прнсут.
оснований илн р-рамн гппогалогепитов щелочных и щел.-зем. металлов приводит к Х-галоген- нлп Х,Х-дигалогенсульфамидам; соли Х-галогенсульфампдов широко применяют в иром-сти, меднцине, военном деле (см. Хлпрамииы), напр.: 898 454 СУЛЬФАМИНОВАЯ КЗ08ХНна! — "— -ю-КЗ08ХНа18 -КС1,-Н,О КЗО,ХН, (Кзогнна1) М' (Ьг-на,К) КЗ08ХНК' КЗ08ХН81К1 На!,КОН При взаимод.
незамещеиных ароматических С. с КОСХ или с мочевиной образуются карбамииовые производные С. (в в1ще солей), а при взаимод. с РС! — трихлорфосфазосульфониларены, напр.: АгзогХКСОХНг Агзогр2нг Р01 А„ЗО,Х-РС18 Осн. иром. метод получения С. — аммонолиз или аминолиз ангидридов, галогенангидридов и эфиров сульфокислот. С. получают также окислением сульфенамидов или сульфинамидов НгО», КгСггОт, КМпОе либо взанмод. солей сульфиновык к-т с Х-хлораминами: КБХК'К" (илн КЯ(О)ХК'К"5 ~ КБОгХК'К" К,СХ, + БО, + ХН,— «К,СНБО,ХН, 1'1» КЯО,Н+ХН,ОН-+КБО,ХН, + Н,О КБО,ОН+ СН,СОХИ, -ч КБО,ХН, + СН,СООН КЯО»Хз — *'КБОгХНг + Хг Ароматические С.
получают взаимод. ароматич. углеводородов с производными серной к-ты: АгН + ХБО»ХК К вЂ” +АгБО»ХК'К«(Х = На!, ХК'К") -нх ))-Сультамы получают по р-цвш (2+ 21-циклоприсоедииения к Х-сульфониламннам, у- и 8-сультамы — циклнзацией разл. саед., напр.: (с,не),н ~с с К-Х- ЗО, КХНЗО8С1 — — (КХ- ЗО,) - — ~ с1(сн )езогс1 кнн, кхн(сн )„зо С1(СН8) 808ХНК кх(сн )„зо Для синтеза ди- и трисульфамидов используют сульфонилирование солей С. хлорангндрндами сульфокислот, напра КБОгХНг ч КБОгХНЯО»К 11наон 21 к'ко,с3 -н,о, — наа КБО»Ха + К'К»ХС! -+ КБОгХК'Ке Для получения дизамещенаых С.
используют переамилирование, напр.: КЯОгХК' + КгХН НС1 КБОгХК" + + К'1ЧН Но. Незамешенные С. могут быть получены вэаимод. нек-рых диазосоед. с БОг в присут. ХН3; амидированием сульфиновых к-т пгйроксиламином или сульфокислот ацетамидом; восстановлением сульфонилазидов Нг или иза- С,Н,ОН при УФ облучении, напр.: (КБОг)гХН вЂ” — е (КЯОг)гХБОгк 0 Ах' П кзо 03 -Н . -А8С3 С.-промежуг, продукты в произ-ве лекарств (см, Сульфаииламидиые ирелараты), дезинфипируюших ср-в, дегазируюших в-в, красителей, опгич. отбеливателей, пластификаторов. См. также Беизалсульфамиды, Талуалсульфамиды. 9»юл Обив» оргавичесюю»юли», пер.
с авгв., т. 5, М., 1983, с. 528-35; мюьювивп сььюсигп, ч. 3-маю бгоир е1епюпю юы агеи союроапл», рг в, н г ншр. Нь-ы и,м, кр СУЛЬФАМЙНОВАЯ КИСЛОТА (моноамид серной к-ты, амидосерная к-та) Хнгзогон, мол. м. 97,098; бесцв. кристаллы ромбич. сингоний, а =- 0,8036 им, Ь = 0,8025 нм, с = 0,9236 нм, г = 8; т. пл.
205 'С; плоти. 2,126 гггсмг (25 'С); АНо 1147 6 кДжггкг АНо — 685,9 кДж(молгй К 1,006 (вода, 25'С); рН 1н. р-ра 0,4! (25'С). Р-римость в воде (г в 100 г): 12,80 (О'С), 17,57 (20 'С), 22,77 (40 'С), 27,06 (60 'С), 32,01 (80 С). Р-римость в орг. р-рителях при 25'С (% по массе): в формамиде-0,18, метаноле — 0,4, ацетоне — 0,04, диэтиловом эфире — 0,01.
„В кристаллнч. состоянии С, к. образует пвиттер-ион ХНЗЯО,. При нагр до 260'С разлагается на ЯОг, ЯОг, Хг и Нго. При комнатной т-ре С.к. практически не подве гается гидролнзу, при повыш. т-рах гидролизуется до Н,) БО4 (в кислой среде скорость пгдролиза увеличивается!. С металлачи, их оконцами, гидроксидамн и карбонатами С.к. образует сели ХН,ЯО,М (сульфаматы), с тлоннлхлоридом-сульфамонлхлорид ХН,БО,С1; при взаимодействии с НХО подвергается окислит. дезамннированию: ХНгБО3Н + НХОг -г Нго + Хг + Н»ЯОа. По" следвюю р-цию используют для количеств. определения С.к. и для разложения избытка НХО, в производстве азокраснтелей. Хлор, бром, хлораты и КМпО4 окисляют С.
к. до НгБО4 и Хг; р-ция с НС!О или ХаС1О приводит к Х-хлор- или Х,Х-днхлорпроизводным; р-ция с Ха в жидком ХН3 — к ХаБО»ХНХа, а с Ха,БО4 — к аддукту 6НЯО3ХН, . 5Ха,ЯО„1 5Н »О. С.к. реагирует с фенолами, первичными и вторичными спиРтами, напР.: С Н,ОН + ХН2 ЯО,Н -«Сан»ОЯОЗХНе -' -ч НОСьНезогОХ~». Первичные, вторичные и третичные амины образуют с С. к.
аминосульфаматы КХНг НОБОгХН, (ариламиносульфаматы, как правило, неустойчивы), амиды карбоновых к-т-Х-апилсульфаматы аммония, напр. СьН,СОХНЯО, ХН4. В иром-сти С.к. получают взаимод. мочевины с БО, н Н,ЯО,: ХНгСОХН, + ЯО, + Н,БО4-«2ХНгБО,Н + СО,. С. к. может быль йолучейа также, взаимод. мочевинй с С!БОгОН, БОг с ХнгОН или ЯО3 с ХН, в безводной среде и др. Для идентификации С.к.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
