Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 294
Текст из файла (страница 294)
/7«листирал, АБС-нлас«сик. СТИРОЛЬНЫЕ КАУЧУКЙ, то же, что бутадигн-стиральные каучуки. СТОЛКНОВЕНИЙ ТЕОРИЯ, простейший вариант тео. рын газофазыых хньсвческвх р-цвй, трактующий скорость р-.цнв как ф-цню частоты столкновений молекул, их концентраций, нек-рой пороговой энергии ы т-ры. Предложена У. Мак-Льюисом, М. Поляны, К. Герцфельдом в Ю-х зт.
20 в. Мол. столкновения рассматриваются как столкновения бесструктурных часпщ, вмвюшвх точно установленную скорость, а часто и находящихся в строго определенных квантоаьзх состояынях. Нвкахве внеш. силы, за нсключеынем свл межмол. взаимодействия, не учитываются. Столкыовення делят на упругие н неупругие. При упругом столкновении направлешаа двыженнв сталкивающихся часпщ юмеышотся, а вх суммарная квнетнч. энергия сокраыяется, пере- распределяясь мсжсбс часпщамв. В результате не упругого столкновения претерпевает изменение внутр. энерпи сталккввющвхсл частиц в, следовательно, ых полная кннетнч. энергия.
Прн этом изменяется квантовое состояние одной ю сталкввающвхся частиц либо обещ!. Вероятность перехода системы нз двух сталкивающихся частвц и результате ых упругого нлн неупругого соудареннл в определенное конечное состояние характеризуется сечением соударення (сеченыем рассеянна) о, нлн эффективным сечением.
Последнее имеет размерность площади и равыо отношению частоты соударений 2 (чысло стошжовеннй за 1 с в 1 .смз) к ылотыостн потока рассевваемых частиц, т.е. к числу частиц, проходащнх в едввнцу времени через единичную площадку, нормальную к нх скорости: о = Е/нб (н-концезпраши частиц, снсредняя скорость). Средняя скорость часпщ м.б. определена, если известна ф-цня распределения частиц по скоростям. Для идеального газа в состояния статыстнч. равновесна эта ф-цыя представляет собой распределение Максвелла (см.
Статисгнинесяая «ырмадинамика) Упругие столкновения молекул определяют явления переноса в газах: диффузию (перенос частиц), вязкость (перенос импульса), теплопроводность (нервное энерпзы). Соответствующие коэф. переноса определяются эффективными сечениями упругого рассеянна частиц. Сечение рассеяния атомов ылн молекул ыа большие углы наз. газокынетич. сечением; оно составляет по порядку величины 10 " смз.
Подвижность ионов в газовой фазе также связана с сечением рассеаыыя иона ыа атоме влы молекуле (см. Ионы а газах). Неупругне столкновения могут приводить к разл. процес- самс переходам между зчектроныьсмы, колебат. нли вращат. состояынвьш молекул, ыоннзацны, диссоцна77мы, разл. хым. р-цыям межву частицами ы дрд каждый нз этих процессов характеризуется соответствующим сечением. Напр., столкновение двух молекул А ы В, прнводяшее к хим. р-цыы с образованвем продуктов С н О, рассматривают с учетом квантовых состояний исходных молекул (обозначаются ныдексамы 0 7) н продуктов (индексы !с, !) (см. Динамика 870 стРОнций 441 (он,со),о с(0)снз <РР (8)1чнк Образующиеся при ацилироааиии ()-пикет»вы используют в синтезе кетокислот и дикетошпарбоновых к-т. Механизм ключевой стадии включает след. цревращевия: К,Н ъН '1 к — 8-» кс(0)с — к' Н к'.
к', к )4(ФС С.,К 8 Н С-С к ЙФ~~ н Модификации С. рд алкилирование соней енамнпов, к-рые синтезируют обработкой нмниов С, Н, МБВг в ТГФ, а тахже алкилированпе литийенаминов с помощъю КНа! и послед. гидролиза промакут. продукта: В минкус-к' — ' кс(0)с — к' К НО, К, Н Н к'х,н,о СКт!(2 К (КЯСК ~К Кэ) + ' гО К'С(0)С4 к' С.
р. используют в препаративной практике, она открыта Г. Сторком, Р. Терреллом и Дж. Шмупжевичем в 1954. Лиме М а рч Д х., Органнчохаа мнет, пер. е «нгп., т. 2, М., 1987, е. 412-45; итпдпм: еуп!ьее!а етпмыге апд мм«1«пв, Фх ьу А о. соаь, н.у., 1969. ' Г.и. Лр д. СТРЕПТОМИПИН, см. Ампкогликоуидкмг антибиотики. СТРИХНИН, ицдольный алхаловд, содержащийся в рвотных орешках (семена Бггус)шоз п»х уописа), более 20 видах чилибухи (Б»ус)!поз) семейства логаниевых (1.охашасеае).
Мол. м. 334,42, бесиа. кристаллы, т. пл. 282'С, т, кип. 270'С/5 мм рт. сто Ьа1»-!39 2 (хлороформ), — 125' (эта-, а нол); хорошо раста. в хлороформе 2 8 ' в в (300 ммоль/л), хуже-в зтаноле (27 ммоль/л), бензоле (16 ммоль/л), 18 и диэтиловом эфире (0,8 ммоль/л) и 8 воде (0,5 ммоль/л). С.
образует хорошо кристаллпзуюшиеся соли, напр. нитрат (т. вл, 289'С, р-рпмость в воде 60 ммоль/л); гилроиоднд (т. вл. 292'С); пикрат (т. пл. 280'С), что позволяет использовать его для расщепления рацематов к-т. Основносгь С. обусловлена атомом )ч)-19. С. вступает в р-цни электроф. замещения, дает 2-галоген- и 2-ннтропронзводвые. При каталитич.
гццрированни восстанавливается двойная связь, а затем расщецляется лактамный цикл. Получены также !х(-»ксив и галогеиалгшлаты С. по атому )ч)-19. Биосинтез С. в растении ндет из триптофана и гераниола по схеме биогенеза индольных алкалоидов. В пром-сти сырьем для получения С. служат рвотные орешки и чилибуха Игнатвя (Б!гусйпоз 18»аьй), где его содержится 1-2% в смеси с гпдрокси- и метоксвцроизводными.
С. определяют 873 по плохой р-римости в воде его ферроцианцца. Серная в азотная к-ты образуют с С. разнообразные окрашенные продухты. В медицине с. используют в виде нитрата, ЛД50 0,12 мг/кг (мыши, внутривенно). С. возбуждает центр. нервную систе- му, тонизирует мышцу сердца, стимулирует органы чувств, повышает чувствительносп, сетчатки глаза. В больших до- зах вызывает судороги. Применяется прп парезах, парали- чах, гипотоиии и др. Л мг Салрнтлннаа Ф. С., Курмуноп А. Г., Фармтолотн раен!топ н«м апхапонлоа н нх прнмененно а моленное, )Г«м., 1980; ТЬе А!Ь«1«1да ед.
Ьу КН Магоге, Н.1.. Но1мех, ч. 1, 2, 6, 8, ЫУ 1950-дз ТЬе Аполида, ед. Ьу 2. Ц Захтан, ч. 4, 1, !974. Л.Л. Игре«нное СТРОНЦИЙ (от назв. деревни Стровшиап, Б2гопйап, в Шотландии, близ к-рой был обнаружен; лат. 81гоппшп) Бг, хим. элемент П гр. периодич. системы, ат. н. 38, ат. м. 87,62; относятся х щглочкоугмглькаам злгмаилам.
Ппоиродиый С. состоит нз четырех стабильных изотопов: 'Бг(82,56%), побг(9,86%), пткг(7,02%) и '48г(0,56%). Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов длл прир. смеси изотопов 1,21 10 гп мг. Конфигурация ввеш. электронной оболочки атома 56'; степень окисления 4- 2,очень редко + 1; энерп!и иопвзацви Бгп -е Бг" -е Бгао соотв. равны 5,69410 и 11,0302 эВ; электроотрвцательность ло Подвигу 1,0; сродство х электрону — 1,51 эВ, работа выхода электрона 2,35 эВ; атомный радиус 0,215 нм, ионный радиус (в скобках ука- зано координац. число) Буге 0,132 нм (6), 0,140 нм (8), 0,150 нм (10), 0,158 им (12). Содержание С, в земной коре 3,4 10 2% по массе, в охеа- няч. водах 11097000 т (8,1 мг/л).
В своб. виде не встречается. С. образует ок. 40 минералов, вз к-рых иром. значение имеют целестнн (целестнт) БгБО и стронцпаннт БгСО«. С. врисутствует в качестве из»мор!рной врвмеси в разя. маг- ниевых, кальциевых и барневых минералах, а также содер- жится в прир. минерэлизов. водах (ок. 24% общих запасов С.). Среднее содержание С.
в почвах 0,035% по массе, в речной воде 0,08 мг/л. Часть С. в океане концентрируется в железомарганцевых конкрецвях (4900 т в год). Осн. место- рождения стронциевых руд в СНГ, Великобритании, ФРГ, Франции, Испании, Мексике, США, Канаде и др. Свойства. С.— мягкий серебристо-белый металл, ловкий н пластичный. В неочищенном состоянии окрашен в желтый пает. Существует в трех полиморфных модификациях; до 231 'С устойчив а-Бг с кубич. гранецентрир. решеткой типа С», а = 0 6085 им, г = 4, пространств. труппа РтЗт, плоти.
2,63 г/см; при т-Злах 231 — 623'С вЂ” )5-8г с гексагои. решеткой 1, типа М8, а = 0,4 1 нм, с= 0,705 пм, 2 = 2, иросгрэнсгв. группа Рба/ттС выше 623'С-7-82 с кубнч, объемиоцентрнр. решеткой типа а-ре, а = 0,485 нм, г = 2, пространств. группа )тЗт. Т.пл. 768 С, т. квп. 1390'С; С" 26,79 Дж/(моль К); /!Не„8,2 кДж/мелко АН„„133,8 кДж/моль, /51«Рт 160,5 паж/молах Б оп 55,70 Дж/(моль К); давление нара2,254 х х 10 о Па (500 К), 2,861 10 4 Па (580 К), 1,12 10 2 Па(660 К), 245,9 Па (1043 К); температурный коэф. линейного расширения 20,6 10 а К ' (273 — 503 К), 22,6.10 а К (503-773 К); р 0,2 мкОм м (О'С), 21,5 мкОм.м (22'С), 60 мкОм.м (400'С), температурный коэф. р 5,2 10 5 К ' (273-473 К); парамагнетнк, маги.
восприимчввость + 1,05 1О '; 7 350 мН/м (768 'С). Пластичен, модуль упру- гости 16,0 ГПа, модуть сдвига 6,08 ГПа; и, 49,0 МПа 20'С), 53,9 МПа (110'С), 200 МПа (200 С), 1,0 МПа 700'С); твердость по Брвнеллго 190 МПа (20 "С), 90 МПа (200'С), 2,0 МПа (700'С); относит, удлинение 1,0;4 (20'С), 53оо (200'С) 40% (700'С). С. отличается большой хим. активностью, по хвм. св-вам сходен с Са и Ва.
Стищартный электродный потенциал Бг' т /Бго — 2,89 В. При обычных т-рах металлнч. Бг взаимод. с воздухом, покрываясь пленкой из БгО и БгОг (см. Строн- г!ил окгид), прн нагр. воспламеняется. Энергично реагирует с водой с образованием Бг(ОН)г н выделением Н,. Метал- лический С. взаимод. с гэлогенами, образуя строгщил гало. гпкидм. С СО« реагирует прн ловьпп. т-рах: 5Бг + 2 СО2-о — БгС + 4 БгО. При 300 — 400'С с Н образует гидрпд БгН, 874 П „Се Апо бс Ды/!мала х «Ды/мола Ддхг(мола.к) х К) 52 щг )21 85,48 111,б 581 180 — сзб — 145В,5 — гам' — !434 — звбг — бзб,б ы Ю,уо юз 1050 - гкп !бб7 321 !281 1190' > 909'*с -зтн, бхх о-б«ЗО„ З«ЮН,СОО) 5«С«О ЗсО.
брет Ох З«О, З,ба-3,79 1,971 Х1 З,за а,59 В а«мое)сРс О,. " О обРаахаалвем Зтве, Ох,. " * т-Ра Рахлоыевв». Палучевяе, Источники полученля С.-првр. Мввералы целестин и стронпианит, перспективно использование прир. минерализов. вод. С. получают электролвзом расплава БгС(„а также металлатермич. восстановлением БгО вли БгС1,. ЭлектРолвз Расплава (85% БгС11 + КС! вли !ч(Нс С1) ведут на никелевом влв железном катоде прв 800'С. Предварительно восстанавливают целестивовый концентрат до ЗгБ углем пря нагр.
с послед. обработкой БгЯ соляной к-той и обезвоживанием образовавшегося ЯгС1«. Получепвый этим методом С. содержит 0,3-0,4% К. Для металлотермвч. воссгавовлепия БгО использугот А!, Б! Или ферросилвпай, Процесс ведут при 1000'С в вакууме в стальной трубке. БгС1, восстанавливают метючлвч. М8 в атмосфере Нх. Стоонцианвтовый концентрат разлагают обжигом при 1200 С с послед. растворением БгО в воде или к-тах либо непосредсгв. растворением сгронцяанпга в азотной влв соляной 'к-те. С.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
