Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 293
Текст из файла (страница 293)
механизм) снижается с уменьшением вязкости р-рвтеля и увеличением т-ры; одновременно возрастает кол-во побочных продуктов. Оптич. активность продуктов в ходе С.п. сохраняется, однако наблюдается частичное или полное обращение конфигурации. Перегруппировкгь подобные С.п., характерны для солей сульфония, фосфония, арсония, стибоыия и оксидов аминов (о последней р-ции см. Атайэенхаймерп иерггрупппрппна). С.
п. используют в препаративиой практике и исследоват. целях. Она открыта в 1930 Т. Стивенсом. Лпнэ Бабаян А., Внуграмалакулярама щрсгруппаровка солса чатмрсктвмсщспного аммана», Бо, 1975; Общая оргааачсскаа ивам, пср. с англ, т. 2, М, 1952, с. ЗО; там лс, т. 5, М., 1992, с. 182, 250-52. Г,Л. Др эд. СТИЛЬББН (1,2-дифеыилэтилен, дибеизилидеи) СаН,СН=СНСаН„мол.
м. 180,25. Различают два геом. изомера: транс-С-бесиа. или светло-желтые кристаллы, т.пл. 125 С, т.кип. 306-307 С, 166-167'С/12 мм рт.сг., т.пл. пикрата 93-94'С; 1итс-С.-бесцв. маслооббтуазная жидкость, т.пл. 6*С, т.кип. 134'С/10 мм рт.ста с(2 1,0143, и»о 1,6214. Оба иэомера перегошпотся с водянйм йаром; раста. в орг. р-рителях (р-римость при 19 С в 100 мл бензола 10„2 г, в 100 мл СНС15 15,3 г), не раств. в воде. ТрансС. более устойчив; при облучении УФ светом превращ, в лнс-изомер. Обратное превращение протекает в присут. следов 12, Вгт или НВг на свету, а также прн нагр.
до 170*С. Нагревание С. при 300'С в присут, катализатора Р1/С приводит к образованию фенантреыа, гыдрирование в присут. диоксида Рс в спирте при 20-25 С-к 1,2-дифенилэтаиу. Получают С. (обычно рлранс-изомер) восстаыовлением беизоина амальгамой Угу в НС1, конденсацией бензальдегида 867 Е = Аг, С(О)К, СООК, СЫСК, СН=СНК, мигрнрующнй остаток К' — обычно бензил, аллил, З-фенилпропаргил, бензгцдрил, 9-флуоренил, фшацил; К" и Ка'-орг. радикалы. С.п. обычно осуществляют нагреванием соли аммония с водыой щелочью; используют также р-ры алкоголятов в спирте, фениллития в диэтиловом эфире и безводный !к(а!ч(Н».
В сильно ассоцинр. р-рителях (Н О, СНаОН) С. и. иногда идет при 0'С. Выходы 50-80%. Перегруппировку можно также проводить взаимод. сола аммония с основанием, выделэбг при обычной т-ре образующийся первоначально илид (см. ниже), к-рый нагреванием в р-рителе (СНС!,, КОН, Н»О) превращают в целевой продукт. Миграция группы СН, наблюдается редко; при К'= аллил р-цня иногда сопровождастся пллиланой перегруппировкой, В случае Х = Айь Н С. п.
осуществляют при использовании силъиых оснований. Механизм С. п. включает отрыв под действием основания протона от атома С в а-положении с образованием илида |, к-рый превращ. в радикальную пару, рекомбинирующую в осн. в клетке р-рителя; с фенилуксусной к-той при 140'С в пиперидине, нагреванием фенилнитрометана со щелочами при 180 — 200'С в течение 8 — 10 ч, а также каталипгч.
окислением толуола. Особо чистые кристаллы С. применяют в спинтнлляц. счетчнках. Производные С.-жидкие кристаллы, оптич. отбеливатели, промезут. продукты в синтезе красителей н лек, ср-в. и.и. Лрщанавоаа. СТЙРАКСэ продукт, вьщеляемый при ранении молодой древесины разл. видов амбрового дерева, гл. обр. ликвидамбара восточного (ЩиЫашЬаг опевгабз) семейства гамамелисовых, произрастающего в Малой Азии и Сирии. Густая серо-бурая вязкая клейкая непрозрачыая (из-за со- держаняя воды) масса — смола-бальзам с сильным смолисто- пряным запахом, при разведении запах приятный, вкус острый и едкий, плоти.
1,1!2-1,115 г/смк; раста, в этаыоле (1:1), не раста. в воде. Оси, компоненты (% по массе): коричыые эфиры смоляных к-т 30, коричыая к-та 23, вани- лин 1,5, стирол 2, вода 14. Применяется в медицине как антисептик и для ингаляций, в виде спиртовых настоев широко используется как душистое в-во; фиксатор запаха В ПарфЮМЕрИИ И МЫЛОВарсищу. Л.Л. Хсар В СТИРАЛИЛАЦЕТАТ (ацетат а-фенилэтилового спирта) С,Н,СН(ОСОСН,)СНз, мол.м.
164,21; бесцв. зидкость с сильным запахом, найомиыающим запах гардении; т. киы. 214 — 215 'С, 94 — 98 (С/8 мм рт. от 4 к! т" 1,023 — 1,026; и оэо 1,4940-1,4950; раста. в этаноле (1 часть в 7 частях 60%-иого водного р-ра) и нек-рых орг. р-рителях, ые раств. в воде. Содержится в эфирном масле цветов гардении.
Получают ацетилированием и-фенилэтилового спирта уксусным анги- дридом. Применяют для составления парфюм. композиций, мыльных отдушек и как компонент пищ. эссенций. Т. всп. 8! 'С, т. самовоспл. 51! С, КПВ 0,63 — 4,6% по объему, тем- пературные пределы взрьшаемости: нижний-68'С, верх- ннй- 108 'С. Л.Л. Кол|па. СТИРОЛ (винилбензол, фенилэтилен), мол, м.
104,!4; бастую жидкость с резким запахом; т, пл.— 30,6'С, т. кип. 145 'С; г/ о 0,9059; пта 15467 р 3,81МПа, 1 369'(» ц 0,763 мПа с (20'С); 7 32,2 мН/м; р' д, ур-ыяе температурной зависимости дав- ~ /-пН-СНО ленин пара: |йр Я(а) = 6,08201 + 1445,58/ /(209,43 + 1); С 178,56 кДжэ(моль К); АН, '10,3 кДж/моль, АН„а 36,9 кДж/моль, АН п„а„ 74,5 кДз/моль, АНак — !4736 кДж/моль, АНсо„„ -4262,8 кДвг/моль; 5о»ап (газ) 0,345 кДж/(моль К), Расти. в большинстве орг.
р-рятелей; растворяет орг. соеди- нения, в т. ч, полистирол н др. полимеры. Р-римость в воде 0,032% по объему (20 С), воды в С.-0,07%. С водой образует азеотропную смесь (66% С. по массе, т,кип. 34,8'С). С салями Сп(1) и Ай дает комплексные соед., к-рые обычно ыспользуют для выделения С. из разл. смесей или для его очистки, Обладает св-вами ароматических соеднтмний и але4пнов. Присоединяет в боковую цепь С12 и Вг с образованием моно- или днгалогеиидов (р-цию с Вг» в СС!„применяют для количеств.
определения С.), с НВг, НС! и НС!ч( дает продукты присоединения по правилу Марковыикова. Легко окисляется; в зависимости от природы окислителя образует разл, продукты, напр,. 0»0, На»бг»01 СОНОСНСН»ОН Сан СООН С,Н,СНО 51 НаОН О Гидратапня С. в присут. солей Н8(Щ с послед. взаимод. с !т(аВН приводит к щфеиилэтиловому спирту-важиому продукту в парфюм.
иром.стиг столкновюнии ж <СН СОО) Нз с,н,сн-сн, н о,тгв нивы. -ь СЯНаСН(ОН) СНаНЕООССНз —.а. + СЯНзСН(ОН) СНз В прнсут. А!СЧз взавмод. с бевзолом с образованием 1, 1-дыфеынлзтаыа. Для С. характерна способность к быстрой термнч. полимервзацыв в налистирал. Легко сополвмерызуется с большинством виввловых сомономеров, напр. с акрвлоннтрвлом (см. АБС-«ластик), а-метвлствролом, маленновым ангыдрыдом, бугадвеном (см.
Бу«ыдиен-стиральные каучуки). С. содержится в стираное; найден в кам.-уг. н буро- угольной смолах, продуктах термнч. деструкции орг. саед., продуктах крекввга ы пврелнза углеводородных газов н н тепродуктов. а. ы, пром. методы синтеза Сл 1) дегвдрнрованые этнлбензола в присут. РезО, промотироваыыого СсОз, КОН(ХаОН) влы У2О в газовой фазе пры 580 — 650'С; р-цыя идет с поглощением тепла (А Ы 124 кДж/моль). Этим слособом получают до 90% мирового прою-ва С. Процесс осуществляют в адвабатыч. ылн юотермвч.
рехсвме. В первом случае энергоносителем служит перегретьсй до 800-900'С воданой пар, к-рый смешвввют с парами этнлбевзола в соотношении (1Π— 14):1; прн этом полученная смесь поступает ва каталюатор с т-рой 640'С, а укодвт ю зоны р-цвн с т-рой 580'С. Изотермыч. процесс проводят в трубчатом рвзкторе при 580 — 6!0 С; тепло подводят путем непрямогсу теплообмена реакц. массы с теплоносителем (дымовые газы, расплавы солей), что позволяет регулировать т-ру р-цнв. Получешнай С.
очнщиот вакуумной двствлляпней с добавлением труднолетучых внгыбвторов полвмервзацын (трет-бутылпврокатехыы, гндрохннон). 2) Окнслеыне этнлбензола О воздуха в пщропероксыд с послед. взанмод. с пропвленом во р-цыям: СЯНЯСНЯСН3 щ ! Са)(ЯСН(00!ВСН8 снсн(ссюсн саин аь „,, < — ~ СЯВ,СВ(ОВ)СИ,+ СВ2 —;7 с н СН(оН)сн зцтдо С н сн сн + н О 3) Метатезис этилена со стыльбеыом, напученным окислением толуола в лрвсут. РЬОз нлн В12Оз, по р-цыям: еяя'с СаНаСНа + Оа еьо, <ж,од -~ СаН,СН=СНСаНа + 2 Н,О СаНаСН=СНСаНа + СзНа аэ7 чэ и'о,к о -и 2СаНа — СН=СНа С.
может быть также получен дымерызацней бутвднена с послед. окыслвт. дегыдрнрованнем получающегося 4.вннылцыклогексена: СН, СНСН СН8Р-~» ~ ~-СН СНЯ вЂ” й' СЯН8СН СН +Н О 869 С.-мономер в ирою-ве полистирола (в т.ч, ударного полистирола ы нснтюлионирала), АБС-пластиков, бутаднен-стиральных каучуков, термоэластоыластов, салолы. меров с акрилоннтрнлом, выннлхлорндом; сополимеры с днвиынлбевзолом — сырье дзи нонообменных смол; реакцыонноспособный р-рнтель полвэфнрных смол, модификатор алкндных смол. всп. 34,4'С, т.
восыл. 490'С. Умеренно токсичен; вызывает раздражение слнзнстых оболочек верх. дыхат. путей, головную боль, расстройство девтральиой н вегетативной нервной системы. ПДК 5 мг/мз; ЛДзс 5 г/кг (белые мыши, выутрижелудочно). Объем мирового проызводства ок. 12 млн.
т в год (1987). Осы. произв одящые страны — США, Япония, ФРГ, Нидерланды. ли«с кнх-оешат епстс1сиа/ба 3 са„н 21 му.-(а н),!878, я. 778:, овинам еастысрььа а Апя ва 22, йсспьею, 1582, х 253-85. П.л. Гана и. с. СТИРОЛА ОКСЙД, см. Олссбинаа аксидьз. СТИРОЛА СОПОЛ1ЮФЙРЫ, см.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
