Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 292
Текст из файла (страница 292)
Осн. пути инактивации таких С, г.— выделение из организма в неизменном виде или превращение в дегидропроизводные, сульфоэфиры и гликозиды с дальнейшим выделением катаболитов. В последнее время более 40 родственных Сз,.стероидам саед. выделены из растений (т. ндз. фитоэкдизоны). Многосторонность биол. действия С. г. затрудняет их мед.
использование. Предпринятая в 50-8 тт. попытка использовать кортизон (один вз кортикоидов) для лечения ревматоидного артрита потерпела неудачу ввиду развития атрофии надпочечников и подавления иммунитета при длит. применении. Оси. направление хим. Модифякации С.г.— поиск аналогов, облацающих узким направленным спектром биол. действия. В силу жесткости хиральиого скелета С.г, они являются также и объектом многочисл.
стереохим. исследований. О полном синтезе С.г. см. Эстрогеыы, Лнмл Розен Б. В., Основы злдокрвнологик, 2 изд., М„1984; Коми ссареи. «о В. П., Минченко А, Г., Тронь«о Н Д., молскулнрные мехаввзмм дейставя стсроидвых гормонов, К., 1986; Введевле е теорию р«епторов, М., 1986; Сергеев П. В., Шимановский Н. Л., Рецепторы физполопгчычпг активных велмств, М., 1987; Ковгагпо Н. В., Ахрем А. А., Отероилы (зколопыпипе Каме»пил«зги А. В., фармапеегич. ил, 1991, М 1С, с.
4-16; пегом Ноппопек а ргасйса1 арргоасЬ, сб. Ьу В Омеп, Р Е. (еавп Охв, 1987; Ноппогмз апд гье Репы, ед. Ьу 1 И. Рмйлвьлх Р.А. Кпкз, г. 1-2, В т., 1986-19вб; Камсгпвгтву Л. Ч., в «нз Ргопйег о! Ь!гоогыпм сЬелпзгп' ана п»1еоп!аг Ыо1обу, Х.У;[а.оД, 1988, р. 261-63; Ест!ел Р. !., Мовена! сЬепнзпу с! «егомз, ЕЬет!ег, 199а 4. В. Кемерлнекпб. СТЕР(РИДБ1, группа биологически важных прир. соедо в основе структуры к-рых лежит скелет циклопентанопергидрофенантрена (гавана, стерана; ф-ла 1). Входят в состав всех растит.и животных организмов. й По номенклатуре ИЮПАК полная нумерация в С.
производится так, как показано в ф-ле П. Если один илн более атомов С отсутствуют, нумерация оставшейся части сохраняется. В формулах С. свюи атомов или групп, располагающихся за плоскостью кольцевой системы (и-конфигурация), изображают пунктирной линией, атомы и группы, располагающиеся перед плоскостью (В-конфигурация),— жирной линией; связи с неопределенной конфигурацией обозначают волнистой линией. Назв. частично ненасыщенных С. производят от иазв. Басьпцениых посредством окончания «ен». В названиях С., содержащих внутри структуры трехчленное кольцо, вводится префикс «цикла» с цифровым указанием положения и стереохимией обозначения; общее назв.
таких С.— цихлсстерояды. Природные С. шмеют тиране- илн Бис-сочленение колец А и В, транс-сочленение колец В и С и обычно»транс-сочле- СТИВЕН СА 437 Х йСНгХН, ( 'Н пение С н О, Цнклогексановые кольца, как правило, находятся в энергетически выгодной конформации кресла. Большинство С. содержат гл.
обр. группы СНа у атомов С-10 и С-13, группу ОН (нли кетогруппу) у атома С-3 и боковую цепь у атома С-17, содержащую до 8-10 атомов углерода. В зависимости ог структуры боковой цепи и наличия групп СН, различают производные потрава (ф-ла Ш), андростана (122), прегнана (Уа), холана (тгб) и холестана (У в). а)К СН5СН5 б) К СН(СНа)СНаСН5СН5 в) К=СЕ(снаИсна)асн(СН5)9 В хшиии С. широко применяют также и тривиальные назв., напр. холест-5-ен-3(5-ол наз, холестерином, За, 7а, 12отригццрокси-24-карбокси-5)5-холан-холеной к-той, С. включает в себя стертав (сгеролы), солонины, стервидаые алкалвидьг, стераидиые гормоны, желчные кислоты, желчные слирты, глиназиды сердечные, витамин В. Все С. (подобно др.
нзопренондам) объединяются одной схемой биогенеза: в живой клетке из уксусной к-ты через ацетилкофермент А и мевалоновую к-ту строятся иаопреновые фрагменты — изопентенилцирофосфат и изомерный ему диметнлаллилпирофосфат, 11-рые путем конденсации образуют общий биогенетнч.
Брелрцестверинх — сквалеи; эпокснд последнего при цнхлизации с послед. окислнт. отщеплением песк. углеродных атомов превращается в С. С. вьщетпот из спинного мозга и желчи рогатого скота, из щелочного гндролизата дрожжей, растит. масел и животных жиров, отходов целлюлозно-бумажной пром-стн, синтезируют из непрнродного сырья. Полный синтез осуществлен для мн. природных С. — холестерина, ацдрогенов, гестагенов, кортикостероидов, зсгрогенов н др. С.— биол.
регуляторы. Способность к бносинтезу С. наиб. выражена у высших позвоночных. Насекомые С. не вмрабатывают, а получают с пищей, однако ф-цня нх линьки контролируется С. Применяют С. гл. обр. в медицине (лек. ср-ва, гормоны и др.). Ланг Халтмен Э., Баохпапю етеронлон, пер. с англ., М., 19И; Мецлер Д., Бпохюпаг, пср. е англ., т.
2, М., !989, с. 578-931 Шггуцблтг епсгаореыц 3«5, . 21, Ыт.-(со.), р. 645- 49. ив. Горто. СТЕФЕНА РЕАКЦИЯ, получение авъдегидов из нитрилов действием на последние НС1 и БпС12 с послед. гндролизом промежугочно образующейся солй альднмина: КСХ+НС1+ББС! 1КСН=ХН2]хбпС12 н,о КСНО В р-цию вступают мн. алифатнч., жирно-ароматич., ароматич. ц нек-рые гетсроцнклич. ннтрнлы. Р-цню обычно проводят прн комнатной т-ре, насыщая газообразнььм НС! суспензню безводного БпС!2 в сухом диэтнловом эфире. Затем к суспензии при перемешивании приливают р-р ннтрила в диэтиловом эфире, вьптавшнй осадок соли альдимина отделяют н гндролизуют нагреванием с водой.
Выход альдегядов в ряде случаев возрастает (он может достигать 90%), если вместо диэтилового эфира используют этилацетат или этилформнат, вместо БпС12-БпВга, а также прн предварит. насыщении р-ра нитрила в днэтнловом эфире газообразным НС!г С.р. не универсальна. Мн. ннтрнлы не удалось вовлечь в нее из-за стернч. препятствий или низкой реакц. способности цианогруппы. Злектронодонорные заместители увеличивают нуклеоф. св-ва цнаногруппы и облегчают р-цню, электроноакцепторные — замедляют ее.
Механизм С.р. включает песк. стадий: НО НО КСХ вЂ” АЯКС ХН]+ С! — ГЕСС!=ХН2]+ С! ЗпО„НО нО + ькСС1 ХН2 ] НБПС! 4 н,о ~КСН=ХН ] е Бцс) КСНО При действии на соль альдимина (1) спиртов или третнчных аминов м.б. получены соотв. ацетали КСН(ОК)а нли альдимины КСН=ХН. Алнфатнч. ннтрилы нормального строения, содержащие семь и более атомов углерода, вместо альдегидов образуют смесь днамида КСН(ХНСОК) и да КС(О)ХН .
В условиях С.р. динитрилы двухосновных карбоновых к-т алифатич. ряда образуют нитрилиевые соли, нек-рые гетероцнклич. нитрнпы-первичные амины, напр.: Часто в рамках С.р. рассматривают и др. р-цнн восстановления ннтрияов, ведущие к образованию альдегндов, напр. р-цвю с (лУА(Н4 илн с никелем Ренея в среде муравьиной к-ты, поскольку все они протекают через промежут. ад»димины. С.р.
используют в орг. синтезе для получения альдегидов и их.нек-рых производных. Р-цця открыта в 1925 Г. Стефеном. Ломе М опеттн г Э., а сб; Органптесепс реакции, пер. с англо еб. 8, М., 1956, с жа-332; Зпльберман Н.Н., Рсапцнп юарююц М., 1972. С.К. Синрене. СТЕХИОМЕТРИЯ (от греч. В!о!с)ге!оп-основа, элемент и ПгсгГЕО-ИЗМЕРЯЮ), УЧЕНИЕ О СООтиошениях-массовых илн объемных реагирующих в-в, В основе С. лежат законы сохранения массы, эквивалентов (см, Эквивалент химический), Авогадро, Гей-Лгоссака, постоянства состава, кратных отношений.
Все захавы С. обусловлены атомно-мол. строением в-ва. Соотношения, вк-рых, согласно законам С., вступают в р-цню в-ва, наз. стехиометрическими, также наз. соответствующие этим законам соединения, В-ва, для к-рых наблюдаются отклонения от законов С., наз. нестехиометрнческимн (см. Нвстехиаметргл), Отклонения от законов С. наблюдаются для конденснр. фаз н связаны с образованием твердых р-ров (для кристаллич. в-в), с растворением в жидкости избытка компонента р-ции или термвч.
диссопнацней образующегося соединения (в жидкой фазе, в расплаве). Законы С. используют в расчетах, связанных с ф-лами в-в и нахождением теоретически возможного выхода продуктов р-ции. Термин «С.» ввел И. Рихтер в 1793. С.и. Кгт СТИВЕНСА ПЕРЕГРТгППИР63ВКА» преврыцение четвертячных солей аммония в третичные амины под действием оснований (В): 4За СтИЛьькн К' р У вЂ” СН»Н вЂ” К" -а -нв К" СНХ Г' К' Ка' 2-СНЫ-Кээ=м'[Е-СНЫ~ К'~ ~ Х СНХ~ 1(') К' .э » а ' Ка »К' К ~ Е-СНХ~ ,Ка Кэ Часть радикалов может выйти в объем р-рителя и рекомбинировать между собой нли прореагировать с молекулами р-рителя (с отрывом Н). Способность радикалов рекомбиннровать внутри клетки р-рителя (внутримол.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
