Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 275
Текст из файла (страница 275)
Примерами стабилизирующих систем последнего типа служат смеси аминов и фенолов с сульфидами и фосфитами. Особое место занимает С.п. от действия света. Применяемые для этого светостабилнзаторы поглощают фотохимически активные компоненты солнечного света, дезактивируют возбужденные молекулы, поглотившие квант света (тушение возбужденньш,состояний) илн замеддяют т.
наз. темновые р-ции, инициируемые светом. Применяют также светостабилизаторы, дезактивируюшие фотохимнчески активные примеси и продукты фотопревращений. Напр., сажа поглощает фотохимически активный свет, тушит возбужденные состояния полимера и примесей, ингибирует темновые р-ции. Знание механизма С. п. позволяет прогнозировать и определять продолжительность надежной эксплуатации полимерных материалов, правильно выбирать способы введения стабилизаторов. Стабилизаторы можно вводить в полимерм на стадии их синтеза, переработки или в готовое изделие, В последнем случае стабилизатор, нанесенный на пов-сть изделия, раста, в нем,напр.при нагревании.
Большинство полимерных материалов можно стабилизировать разл. способами. Однако в рзще случаев, напр. при стабилизации каучуков и резин, необходимо выбирать определенные приемы в зависимости от структуры вулканизац. сетки, от проницаемости по отношению к агрессивным агентам и т.п, Лиши Фойгт Н., Стабяляэапип сяптетическиз полимеров протяа лсяотаял слега я теша, пер, с исм., Л., 19тй Глалмпгеа Г.П., Ершов Ю.А., Шустоаа О.А.. Стабилязапяи термосговказ пашмерол, М., !979; Шлапипточ В. и., Фотокямяческие преярашеяи» а стабизизапая полямероа, М„ 1979; Пяотроаскяа К Б., Тарасоаа 3.
Н., Стаусияе я стабализапяа сиатетячсигак «аучукоа я аулкаиязатороа, М., 1980; Эмаиуэль Н.М., Бучачепко А. Л., Химическая фязяка старении я стабилязапяи полимсроа, М., 1982; Шлааяякоа Ю. А . Кяршшкяп С. Г., Марька А. П., Аптиокяслятельяаа стабилизаишг пошгмероа, М., 198б; Г расея Н., Скотт Д и, Десгрукпиа я стабяляэапа» пшшмероа, пер. а англ., М., 1988; Ыадуьпе О.Р., Чаюеиота о. А„ос емршепи ш ро1ушегйаьаиабшь т. б, 1.-М ч., НВВ, р. 298-819.
Г. П. Г димее. СТАБИЛИЗАНИЯ ФОТОГРАФЙЧЕСКОГО ИЗОБРАЖЕНИЯ, см. Химико-фотографическая обработка фотоматериалов. СТАНДАРТНОЕ СОСТОЯНИЕ в химической термодинамике, состояние системы, выбираемое как состояние отсчета при опенке термодинамич. величин, Необходимость выбора С.с, обусловлена тем, что в рамках хим. термодинамики не м.б.
рассчитаны або. значения энергий Гиббса, хим. потенциалов, энтальпнй и др. термодинамич. величин для данного в-ва; возможен расчет лишь относит. значений этих величин в данном состоянии в сравнении с их значением в С.с. С.с. выбирают из соображений удобства расчетов; оно может меняться при переходе от одной задачи к другой. Значения термодинамич.
величин в С. с. называют стандартными и обозначают обычно нулем в верх. индексе, напр. 6 о, агап, ро-соотв, стандартные энергия Гиббса энтальпия, хим. потенциал в-аа. Для хим. р-ции А 6 о, Л Н~, Ь 5 о равны изменениям соотв. 6п, Н и 5 реагирующей системы в процессе перехода от исходных в-в в С.с.
к продуктам р-дии в С.п С.с. характеризуется стандартными условиями: давлением ро, т-рой То, составом (малярная доля хо). Комиссия ИЮПАК по термодинамике определила (!975) в качестве 817 СТАНДАРТНОЕ 413 основного С.с. для всех газообразных в-в чистое в-во (х = 1) в состоянии идеального газа с давлением р и = 1 атм (1,01 1О ' Па) при любой фиксир. т-ре. Для твердых и жидких в-в основное С.с.— это состояние чистого (х = 1) в-ва, находящегося под внеш. давлением ро = 1 атм, В определение С.с. ИЮПАК То не входит, хотя часто говорят о стандартной т-ре, равной 293,15 К. Мн.
газы при давлении 1 атм не могут рассматриваться как идеальный газ. С.с. в этих случаях не реальное, а некое гипотетич. состояние, Подобный искусств, выбор С.с. объясняется простотой расчетов термодинамич, ф-цнй для идеального газа. Для процесса образования хим. соединения из простых в-в в термодинамич. справочниках приводятся стандартные энергии Гиббса Ь6" „, энтальпии АН', энтропии Або,. Для определения этйх величин выбирают нек-рые простые в-ва для к-рых, по определению, выполняются условиж А6, = О, ЬНо = О, А5 о„= О. В качестве С.с. для простых в-в принимают устойчивое фазовое и хим. состояние элемента при данной т-ре. Это состояние не всегда совпадает с естественным; так, С.
с. простого в-ва фтора при всех т-рах-чистый идеальный газ при 1 атм, состоящий из молекул Рз; при этом не учитывается диссоциация Рз на атомы. С.с. может быть разным в разч. температурных интервалах. Для )ь(а, напр., в интервале от О до Т,„(370,8б К) С.с. простого в-ва — чистый металлич. )ч(а прй 1 атм; в интервале от Тгм до Т, (1156,15 К) — чистый жидкий )ь(а при 1 атм; выше 1156,15 К -идеальный газ при 1 атм, состоящий исключительно нз атомов На. Т, обр., стандартная энтальпия образования твердого )ч(ар ниже 370,86 К соответствУет изменению энтальпин в Р-Цни )ь2а (тв) + '/зРз = = Нар (тв), а в интервале 370,8б-1156,15 К соответствует изменению энтальпии в р-ции )чуа (жидк) + з/з Р, = )ч(аР(тв).
С.с. иона в водном р-ре вводится для возможности пересчета экспериментально определяемых энтальпий растворения Лм Н (НВО) в энтальпии образования хим. соединения. Так, если известна стандартная энтальпия растворения в воде КС!, а ЬРР' [К', р-р) и ЛНмп (С!, р-р)- соотв. знтальпии образованна ионов К' и С! в С.с. в водном р-ре, то стандартная энтальпия образования КС! М. б. раССЧнтаиа ПО )гр-НИЮ1 Л утаи, [КС), тиз = Ь Н (Н О) т Лз( [К р р) + Ау е (С1 17"р] В качестве С.с.
иона в водном р-ре, согласно рекомендациям ИЮПАК, принимают состояние данного иона в гипотетич. одномоляльном водном р-ре, в к-ром для рассматриваемого иона энтальпия равна его энтальпии в бесконечно разб. р-ре. Кроме того, принимают, что энтальпия образования иона Н' в С.с., т.е. Ьо~м,(Н~, р-р, НзО) равна нулю. В результате появляется возможность получения относительных стандартных энтальпий образования др. ионов в р-ре на основе наиб. надежных (ключевых) значений энтальпий образования хим.
соединений. В свою очередь, полученные значения энтальпий образования ионов в р-ре служат для определения неизвестных энтальпий образования хим. саед. в тех случаях, когда стандартные энтальпии растворения измерены. С.с. компонентов двух- и многокомпонентных систем вводится как состояние отсчета при расчетах термодинамич. активностей, энергий Гиббса, энтальпий, энтропий смезпения (последние три величины в С.с.
равны нулю). Возможен т. наз, симметричный выбор С.с., при к-ром в качестве С.с. компонента используется его основное С.ст определенное согласно ИЮПАК. Если многокомпонентная система является жидкой, то и в качестве С.с. компонентов берется их жидкое состояние. Альтернативой служит антисимметричный выбор С.са когда для р-рителя сохраняется С.с., выбранное согласно рекомендациям ИЮПАК, а для растворенного в-ва А в качестве С.с. выбирается его состояние в р-ре единичной концентрации, обладающим св-вами бесконечно разб.
р-ра. Выбор С. с. в этом случае связан с определенной концентрац. шкалой (малярная доля, молярность, моляльность). Антиснмметричный выбор С.с, удобен в тех случаях, когда растворенное в-во не существует в данной й18 414 СТАНДАРТНЬЖ фазе в чистом виде (напра НС1 не существует в виде жидкости при комнатной т-ре). Понятие С.с. введено Г.Льюисом в нач. В) в. Линз Льюиа Ди., Ренднлл М., Хвз»гмакез тармадивмзтв, оер.
а англ., М., Газбз Белауеое В. П., Пеиое М. 2О., Термодввемизз заднмз растворов везлактролвтое, Л., Пвэг Воронин Г, Ю., Оевазм термодввемвви, М., Гэзг, е,ы,яв, гьа м.икр г . СТАНДАРТНЫЕ ОБРАЗЦЫ, в-ва (материалы) с достаточно точно известными и официально аттестованными значениями величин, характеризующих их хим. состав (содержание элементов, саед.
и др.), св-ва (термодинамич., оптич. и др.) либо нек-рые физ.-хим. или техн. параметры (напр., мол. массы полимеров, площадь пов-сти порошков, коррозиовная стойкость сплавов). С.о, изготовляют по спец. технологии; аттестованные значения величин и показатели, характеризующие С.оо устанавливают по данным тщательно спланированных исследований. Сведения об аттестованнмх значениях вечнчин, а также др. информацию, необходимую для применения С.о., приводят в особом документе — свидетельстве. К последнему иногда прилагают инструкции или рекомендации по применению С. о. данного типа. С.о.
используют на стадиях разработки, освоеыия, эксплуатации н совершенспювания методик и приборов для получения грацуир. Характеристик и для контроля правильноспг результатов анализов (нлв др. испытаний). В последнем случае С.о. периоднческн подвергают аналнзу (испытанию) в условиях, твпичных для данноя лаборатории; устойчивая„достаточйо хорошая воспроизводимость значения величинм (напр., содержания компонента), приведенного в свыдетельстве, рассматривается как доказательство правильности результатов текущих анализов (испытаний), В противном случае необходимо выявить и устранить причины неудовлетворнт.
воспроизводимости результатов. Большое значение имеет соответствие (адекватносп») С.о. анализируемым или испытуемым в-вам по показателям, от к-рых зависит правильность результатов, напр. по интервалам содержания ггмешаюшихэ компонентов или по кристаллографич. структуре. Номенклатура С.о. составляет песк. тыс. типов, С. о. используют при разведке, добыче и переработке минер. сырья, в металлургыи, хим.
и ыефтехвм. промсги, при контроле загрязнений окружающей среды, в исследованиях состава и св-в в-в, в агро хнм. службе, при клиникохим. анализах. Лню. Шеезне А. Б., Стевдзртнма аврезюе длз знзлнтиееаквк нелаи М., Пзз; тзузог г.к., Н йьоох Гог ЗКМ юет Иезь„шзу. Л.Е жюю . СТАНДАРТНЫЙ ПОТЕНЦИАЛ (нормальный потенциал), значение электродного погненциилл, измеренное в стандартных условиях относительно выбранного электрода сравнения (стаыдартного электрода). Обычно С.п. находят в условиях, когда термодинамич. активности а всех компонентов потенциалопределяющей р-цни, протекающей на исследуемом электроде, равны 1, а давление газа (для газовых электродов) равно 1,01 1О' Па (1 атм).
Для водных р-ров в качестве стандартного электрода используют водородный электрод (Рг; Н,(1,01 10'Па], Нт(а = 1)), потеыпнал к-рого при всех т-рах принимается равным нулю (см, Электроды сравнения): С.п. равен эдс элентрохиминесной цепи, составленной из исследуемого и стандартного электродов. Согласно рекомендациям ИЮПАК (1953), при схематич. изображении цепи (гальваннч. ячейки) водородный электрод всегда записывается слева, исследуемый-справа. Потенциал исследуемого электрода считается положительным, если в режиме висточник токаэ слева направо во внеш.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
