Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 130
Текст из файла (страница 130)
Диаметр трубопроводов 15-300 мм; т-ра среды до 150'С, давлсияе до 1О МПа; диапазон измерений до 20:1. Оси. достоинство — стабильность покаэаняй. Недостатки: необходимость установка фильтров, задерживающих твердые част)щы (чувсгввтельный элемент при их проникновении может выйти из строя); износ движущихся деталей, приводящий к увеличению погрепшосп! показаний, к-рая обычно составляет 0,5-1,0 от измеряемой величины.
Струйные Р. (рнс. 2,8). В иих яспользуетсл принцип действия генератора автоколебаинй. В приборе часть струи потока жицкости чли газа ответвляется я через т.наз. канал обратной связи я поступает иа вход устройства, создавая поперечное давление на струю. Последняя перебрасывается к противоположной стенке трубопровода„ где от вес снова ответвляется часть потока, подаваемая через канал б на вход прибора; в результате струя переходит в первоначальное положение я т, д 11'акой пегюброс происходят с частотой, пропорцноиалыюй расходу контролируемой среды, и сопровождается изменением давления в каналах а и б, что позволяет датчику давления воспринимать автоколсбйлия.
Диаметр 1 рубопроводов 2 — 25 мм; т-ра среды от — 2б3 до 500 "С, давление до 4 МПа; диапазон нзмеревий 1011. Осн. достоинство -отсутствие подвижных элементов. Погрешность- 1,5", ог макс. расхода. Корреляцяоивые Р. (ряс. 2, ы). В этих приборах с помощью сло киыл ульзразвуковых я иных устройств осуществляется заи. Мииание в заданном сечении трубопровода (1) характерногоо а.зараза» потока контролируемой среды и его послед. рз и гнааанис в лр. сечении П1), расположенном аа опрсделсином расстоянии от первого. Мера расхода-время прохождения «образоьо> потока учасгка трубопровода между сечениями.
Диаметр трубопроводов 15 юй00 мм; т-ра среды до !00-!чб "С, давление до 20 МПа; диапазон измерений Рб 1. Досзояиства: независимость показаний от изменений плотности, вязкости, электропрояодиости и др. параметров ли с ос!и; отсутствие потерь давления. Погрешность 1»А от Иэззг; ЯСМОЙ ВЕЧИ'1ИНЫ. .Ч .. Кулаков М В., Тспгалагячсскнс азмсрсюм к яркборы длк ыпснчссках прон кахсгс. 2 азд, М., 1974, Крсмхааакяз1 П, П„раахоламары н счетмкя кокячпчхз, 1 нзд., Л, 1975; Бирюков Б В., Данялас М А., Кивилаа Г.С., Точкыс кзмарснаа расхода юпыосзгй, М. !977, Логинов Н И., Элскзромагаппым прсобразоаагсл» расхода яндюгк мсгслаоа, М.,!981; Балдин А А., Баюнхк Л.Л., Сазгонснзгй В М., Рагамсгрм, Л., 1981, Боброаянкоа Г.Н., Насапялаа Б.М., Сарафааоа В.Г., Бспюнгакппм расходомсрм, М., 1985; Ноя: (ы ммзнгппсп! аяа сап!го! и зыспса ап6 1пбнзггу, ад.
Ьу К.В. Паябсб, ч. 1, р! 1-), Рмсънгу„Щ74. Б.и. и РАСЩЕПЛЕНИЕ РАЦЕМАТОВз см. Равели«им. РАУЛЯ ЗАКЬН( относит. понижение парциального давления пара р-рлтеля над разб. бвнариым р-ром нсэлектролита 387 равно моларной доле растворенного в-ва хв: (рл — Рл)'рл «в где р„-парциальное давление р-рителя, ра -давление насьпд. нара чистого р-рителя.
Соотв. длл моляряой доли р-рителя х„можно зависать: Рл(РА «л. Если пар над р-ром нельзя счвтать идеалъвым газом, давления р'„н р„заменяют на фугитиввости )л и 3 „: (Ул — Улол = хя ХлЧл = «л. Р-ры, для к-рых Р.з, выполняется во всем интервале концентраций для обоих комноневтов, наз. идеальными (совершенными). Для идеального р-ра тсрмодинамич. активность компонента а„равна его молярной доле х„(а„ =х„), а хвм.
потенциал компонента, по определению, равен: рл = р + ит)пхл, где Т-або, т-ра, )(-газовая постоянная, рл-стандартный хим. потенциал (см. Стандартное состояние). Парциальнос давление растворенного в-ва при постоянной т-ре пропорционально его молярной доле (см. Генри заков), зависимосп осмотич. давления р-ра от концентрации расгдорелного в-ва выражается законом Вант-Гоффа (см. Облгос). Полояпчгльаыа (а) я охрана. гсльамс (6) огклонмиа рра ог ямазыпасзн. На ам МРа юмо охломона моллрааа доля рряга!и (комяоасаг А), по ася о)нзяяаг-яхраяпльяос даалсаяс расгаорслаого а-аа (кампоасят В).
Пуакглром соагксгсгхуюыяс заюсамостл длк Юхсальмяа р рс. Для мн. бинарных систем — жидких и твердь(х р-ров, расплавов, многокомпонеитньп смесей-Р. з. выполняется с достаточной точностью я служит хорошим приблнженисм для определения парпиальных давлений прн молярной доле растворенного в-ва до 0,1-0,5. Есля парциальные давления компонентов вылив значений, предсказываемых Р, зо говорят о положит. отклонениях от идеальности, если ииже— об отряцат. отклонениях. Для смесей орг, в-в типа СаН,-(СНз)зСО, (СзН5)10 — СНС!з отклонение от идеальности не превышает 1005сга (см. ряс.). При сильном юаимод. компонентов, напр.
в случае расплава КР-А1рз, парциальные давления компонентов м. б. ниже рассчитанных в соответствия с Р.э. на 5 — 1О порядков. Закон сформулирован Ф. Раулем в 1685. м.в. лч б . РАФФИНОЗА, см. Олигоса«ариды. РАЦЕМАТЫ, состоят яз эквшдол. кол-в энантиомеров и не обладают оптяч. активностью. Существуют в виде мол. соединений (истинные Р.) я рацемич. смесей крнсгаллич.
эиантиомеров (конгломерата, т. е. простой смеси крисгавлов право- и левовра!дающего антиподов) илп смешанных криста!шов, образованных обоими энантиомерами. Физ. св-ва (т-ра плавления, плотность, р-рнмость и др.) истинных Р. отлячны от св-в индивидуальных энантиомеров, а их ИК спектры и рентгенограммы отличаются от тех, к-рые дают простые смеси этих же в-в. Образование истинных Р. обус- ЛОВЛЕНО ВОДОРОДНЫМИ СВЯЗВМИ, ИЦДУКЦИОНИЫМ ИЛИ ДИСПЕР- сиоввым взаимодействием..Характер связи между эвантио- 388 мерами в Р.
может быть определен с помощью диаграммы зависимости т-ры плавления от состава.' для истиняых Р. (рис. 1) она вмеет эвтектяч. точки я максимум, соответствующий соотношению энантиомеров 1:1, т-ра плавления м.б. как выше (линия Б), так и ниже (А) т-р плавления энантномеров; для конгломерата-резкий минимум в точке эквявалентностя (ряс. 2); для смешанных кристаллов диаграмма м. б.
выпуклой (А), вогнутой (Б) яли прямой линией (рнс. 3). гла. глл. й13 1-! 1002 502( 1 ('! Светав 1002 (-! 105 500 (-! 100$ 1-! 502( ! ( ! гаствв рас. Х длатрамма влааасввв асвтмвирата. Рас. ! Диаграммы влавлслаа астматик равсматса. гла Рас. 3. Диаграмма алаалваа» галант. тататлавата* врютав- В02 0ювв 1002 (-! (! Образование молекулярных саед. возможно также пря смешении энантиомерных форм родственных саед., напр. (+)-хлорянтарной я ( — )-бромянтарной к-т.
Подобные рацемич. саед. иаз. квазирацематами. Их диаграммы нлавления сходны с диаграммами истинных Р., но обе половины кривой состояния уже не симметричны и махсимум может я не соответствовать знантиомерному озставу 1: 1. Образование квазирацематов яспользуют для определения конфигурации молекул (метод квазирацематов).
Метод заключается в том, что по характеру диагрытсмы плавления смеси двух в-в определяют, являются ли они знантяомерамн или нет, и, если конфягурация молекул одного из в-в известна, устанавливают хонфягурацию молекул второго. Об образовании квазнрацематов можно судить татке по ИК спектрам и рентгенограммам, к-рые, как и у иствнных Р., отличим от спектров я рентгенограмм простых смесей двух в-в. Р. образуются при любом хим. синтезе, приводящем к хнральным молекулам, если исходные компоненты рщни были оптически неактивны и сннтез проволвлся в отсутствие асимметризующих воздействий (хиральный катализатор, облучение циркулярно-поларизованным светом я дрз см.
Асимметрический синтез!. Это обусловлено тем, что переходные состояния пря образовании энантномеров энергетячески эквивалентны. При наличии асимметризуюших факторов переходные состояния диасгереомервы, нх энергня различна, поэтому возможно образование предпочтительно одного из двух энантяомеров конечного продукта.
Рацемязвция. Р. образуются также в результате рацемязацяи оптически активных саед., представляющей собой обратимое взаимное превращение энантиомеров. В отсутствие асимметризующих факторов этот процесс заканчявается установлением двнамич. равновесия между ними прн строго эквнмолярном содержании энантномеров в смеси. Пря рацемизации происходит обмен местами к.-л. двух атомов или радикалов, связанных с элементом хиральностя. Рацемизация-часто не самопроизвольный процесс; она вызывается, напр., действием к-т, щелочей, повышением т-ры. 389 РАЦЕМАТЫ 199 Скорость я механизм рацемизации зависят от строения оптически активных сосд, и от условий ее проведения (т-ры, р-рителл, катализатора и т.д.).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
