Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 127
Текст из файла (страница 127)
Формально расширения области применимости ионного подхода можно достигнуть, дополняя полученные с его помощью результаты разл. эмпирич. поправками, Примером тахого подхода может служить полуэмпирич. ур-ние Питдера для осмотнч. коэффициента или метод Робинсона-Стокса описания ионных коэф. ахтнвности с учетом гидратадии (с помощью гидратац. чисел), Для описания многокомпоиентвых Р.
э. широко используется правило Здановского, основанное иа прел- 375 наложении о том, что смешение изопиесгич. р-ров разл. электролитов, химически не взаимодействующих между собой, происходит без изменения активности р-рятеля. Нонно-молекудярный подход основан на рассмотрении в явном виде как ионов, так и молекул р-рителя. Главные результаты получены в 70-80-х гг. 20 в. на базе расчетных методов, интенсивно развиваемых в теории жидкостей.
Это в оси. метод интегральных ур-ний для корреляц. ф-цнй, метод кластерных разложений, теория возмущений, а также компъютерное моделирование. Благодаря явному учету нонно-молекулярных и межмолекулярных взанмод. возможно описание не только термодвнамич., но и структурных св-в Р, з. В частности, важный результат — описание сольватации ионов в зависимости от концентрации и др. параметров р-ра, объяснение концентрационных, температурных и барич. зависимостей св-в в широких интервалах состава, т-ры и давления.
Наипростейшей ион-молекулярной моделью Р. э. является ион-дипольная модель, в к-рой ионы рассматриваются как заряженные твердые сферы, а молекулы р-рителя моделируются твердыми сферами с дипольиым моментом. Полученные выражения для термодинамич. ф-ций обобщают ур-ния, используемые в ионном подходе. В частности, в предельном случае малых концентраций выражения для ионных коэф. активности включают члены, основанные на теории Дебая-Хюккеля, а выражения для энергии сольватации борновскую ф-лу (6) с эффективным радиусом иона л',ее, в к-ром поправха б, в явном виде зависит от днэлектрич.
проницаемости р-рителя и соотношения размеров иона и молекулы. Выражение для диэлектрич. проницаемости удовлетворительно описывает эффект ее уменьшения при увеличении концентрации ионов. Предпринимаются попытки учета квадрупольного электрнч. момента и лоляризуелюсти молекул р-рителя, а также взаимод., ответственных за образование в Р.
э. ассоциатов и сольватов. Наиб. Реальныа модели разработаны в осн для водных Р.э. и базируются обычно на компьютерном моделировании. Для описания ионно-молекулярных и межмолекулярных взаимод. применяют эмпирич. модели воды (модель 5Т2, модель центр.
снл и др.), а тахже модели, основанные на квантовохим. расчетах. Рассчитанные парцяальные радиальные ф-ции распределения дают информацию о структуре р-ра. В частности, с помощью ионно-молекулярных ф-цнй определяют координап. числа сольватации. Найденные с помощью парциальных радиальных ф-ций структурные факторы удовлетворительно согласуются с данными дифракц. измерений. Электрон-ядерный подход основан на учете эяектростатнч. взаимод.
между электронами и ядрами, входящими в состав ионов и молекул в Р. э. Этот гюдход является лаиб. последовательным, он основан на квантовомех. Рассмотрении и разработан пока лишь для ион-молекулярных комплексов. Важное значение в физ. химии Р.э. имеют исследования транспортных св-в, особенно электрич, проводимости (см. Элекзирепреводносвь эяе«тролитов).
Наличие ионов заметно сказывается на диффузии, вязкости, теплопроводностн. лил Роби»еав Р А, с окс Р Г, Раст»орн эм«троя«го», «Ф с шгл, М, 1963. Измайлов Н А, Эяе«трохнм»» растворов, 3 взл, М, 1976, Маме»«о К П, Полтора»гия Г М, тюмел»намик» а строение водных в «»водны» раствор»в ме«гролв оа 2 нэд, л, 1Зтд Юкнаьмия И Р, Го а»«о М Ф, Стмя«тячесха» теор«» классических равно»сены» е~ктси. К, шзе, ион»а» ш»ь»атаа«а м, 1987, гвцепьая«п н, тьеоле ам вныгоюе, ьрг, 1970 тье сь«»»яы рьз«с( ы с»1юаоп, ж гс В, с, Аяя, 1985-В8 МФ Г РАСТЙТЕЛЬНЫЕ МАСЛА жирные (жиры растительные), продукты, извлекаемые из растит.
сырья и состоюцие в осн. из триглицеридов высших жирных к-т. Осн. источники Р.м.— масличные растения (масличные культуры). Р, м, содержатся также в косточках нек-рых плодовых деревьев (абрвкос, персик, вишня, черешня, миндаль), семенах винограда, арбуза, томатов, табака, чая, а также в разл. маслосодержащих отходах пнщ. произ-в, перерабатывающих с.-х. сырье, К последним относят гл. обр. отруби 376 РАСТИТЕЛЬНЫЕ 193 обр. триглицериды к-т с двумя илн тремя двойными связями (линолсвой, линоленовой, элеостеариновой); вторые, напр. подсолнечное масло, соевое и маковое масла, — трнглицериды к-т с одной нли двумя двойными связями (олеиновой, линолевой); третьи, нанр.
кокосовое и пальмовое масла,— преим. трнглицериды насыщ. к-т (лауриновой,пальмитиновой, стеариновой) и небольшое кол-во мононенасыщ. олеиновой. Невысыхающее касторовое масло содержит трнглицерид рнцинолевой к-ты, При анализе состава Р.м. кол-во высших жирных к-т, образующихся прн омыленин, характеризуют числом омыления, степень ненасыщениости-полным и родановым числами. Компоненты Р. м., отличные от трвтлицерндов, подразделяют на омыляемые и неомыляемые.
К первым относят сноб. жирные к-ты (содержание 1 — 2%), фосфолипиды (0,5— 4%), стерины (0,3 — 1,3%), васки и воскообразные в-ва (0,002- 0,4%), пигменты (не более 0,16%), ко вторым-белки (0,!в 1,5%), витамины (до 0,5%), углеводороды и др. Свободные жирные к-ты могут содержаться в растит. сырье (семена недозревших растений илн семена, самосозревающие при хранении во влажном состоянии) или образовываться в процессе выделения масла в результате частичного гидролиза трнглицертщов (высшие жирные к-ты) и их окисления под действием света и при длит.
хранении (низкомол. жирные к-ты — маслрная, каприновая, капроновая, каприловая, ацетоуксусная, уксусная). Суммарное содержание своб. к-т в % по массе в Р. м. определяет нх кислотность и характеризуется кислотным числом. Наличие своб. ннзкомол. жирных к-т, р-римых в воде и испаряющихся прн нагр., характеризуется числом Рейхарта — Мейсля; наличие к-т, не растворяющихся в воде, но способных испаряться прн нагр.,— числом Поленске. Оба этих числа определяются кол-вом мл 0,1 н.
р-ра КОН, расходуемого на нейтрализацию 5 г Р. м. в определенных условиях. Содержание нерастворимых к-т и неомыляемых компонентов характеризуется числом Генера (содержание их в % в 100 г Р. М). и зародыши семян зерновых культур. В оболочке зерна пшеницы и ржн содержится 5 — 6% масла, в зародыше— 1! — 13 н 10 — 17% соотвб в зародыше кукурузы 30 — 48% масла, проса — ок. 27%, риса — 24 — 25%. Содержание масла в растениях и его качество зависят от сорта растения, условий произрастания (удобрения, обработка почвы), степени зрелости плодов и семян.
Состав н свойства, Р.м. на 94-96% состоят из смесей триглицеридов вылитых жирных кисло!и (табл. ! ). Оставшуюся часть составляют в-ва, бяизкие к жирам (напр., фосфолнпнды, стерины, витамины), своб. жирные к-ты и др. компоненты. Плотность Р. м. 0,87-0,98 г/смз (табл. 2)1 большинство нз них раста. в бензине, бензоле, дихлорэтане, сероуглероде, ацетоне, диэтнловом эфире, СС14; ограниченно раств, в этаноле н метаноле, не раств. в воде. Св-ва Р. м. определяются гл. обр. составом и содержанием жирных к-т, образующих триглицериды (см. Жиры). Обычно это насыщ, н ненасыщ. одноосновные жирные к-ты с неразветвленной углеродной цепью и четным числом атомов углерода (пренм. С,е и С,я).
В подавляющем большинстве Р, м. содержат смоей глицервдов разл. к-т. в нек-рых присутствуют и глицеридь) ОднОй к-тЫ. Кроме того, в Р. м. обнаружены в небольших кол-вах глицеривьт жирных к-т с нечетным числом атомов углерода. В зависимости от состава триглицерндов Р.м. могут быть жидкимн (подсолнечное, хлопковое. соевое, рапсовое, кукурузное, льняное и др.) и твердыми (кокосовое, пальмовое, пальмоядровое и др.). У ж$щких масел.
содержащих гл. обр. непредельные к-ты, т-ра застывания виже 0 "С, у твердых-достигает 40'С. При контакте с О, воздуха или при нагр. до 250-300 "С многие Р.м. подвергаются окислит. полнмернзацни (ввысыхают»), образуя пленки. По способности к высыханию Р.м. условно подразделяют на высыхающие, полувысыхающие н невьтсыхающне. Первые, напр. льняное масло, конопляное н тунговое масла, содержат гл. табл. 1.-жнрИЫК КИСЛОТЫ, ВХОдящпв В СОСтлн 7рИГЛИцярндОВ рАСтИткяЬНЬ$Х МАСКЛ, % по массе Ныыюсюояе «-ты Масло Нсваеыюснвые «.ты млрнстнноеав пюьчнппювая атсарюювая араяпнавая олснновал яруковал линалевал линолеповая 1,0-1,2 4,5-6,2 3,5 31-34 3 5,3 0,5 ХЭ-4,9 о,а 3,'О 0,5 50 18-ж 15. 20 0,8-5 16,5-20 3,5 4,6 0,4 0,4 45-57 44 2,6 14-27 г,а 7,0 В-Ю 1-7 О,! -0,2 следы 3-15 14-18 65-70 1 2-3 20-38 5-14 2-13 34-44 о,т-о,у 1,5 1,6-4,6 1,6 1 1,5 56-65 4.4-7Д 1,2 2 о,а-) 0,1 -0,6 47 0,3-0,5 ' Салсржат татскс 80-90% трвтлипсридоа рнциналсяай к-ты Садернат саста.
10-22% и 8-$3% тратлвпсрююв яапровопой, каприловай н капряновой н-т, 45-51% и 50-55% тритлвцеридов лаурввовой к ты т В состав «кадят до 53% тритлююрявов ексбоктюнчтлво ой (пстрояелнновой) к тм. " В юстав екалвт танис 70-80% трптлвпсрпвов ялсаетсарвноеой «-тыу Суммарюю содернанис пельмитввовой и стеариновой «-т 377 378 13 Химич.
яяп. т 4 Абрпкоювое Аракнсовае Буковое Горчичное Ка ао !бобы) Кас арапов' Ка а,апанас Кедровы Ко о оса Коноючяпое Кориандровое' Кукурузное Куннупюе Лаллсманцяевое Льняное Маковое Мнттаальнос Облсоняовое Ойтисиковое Оливковое Орековое Пальмовое Пальмоядроваеа Первллоеа« Персиков Полсолвечнсе' раосовае ры;китовое Сафларавае Оювое Сурепнае тунтоваее Хдапковае — 4. 5 6-11 4-9 23-25 10-16 4.3- 5 4.5т 8 7.7 7.7 6.5' 9-11 Я 4,6 1,5 — 5.4 Й-$" 17-18' 7- !О 10 39-47 7-9 6-12' 15-16' 6-9 6,5-9 5-11' Ха — 6,8 5-15 з,т 20-22 39-70 40-66 76,7 25-28 39-43 3-9 8 — 14 36 2-$0,3 6-16 32,0 44-45 35-48 7-8 13-29 28,3 80-83,7 23-42 4-1 8 54-81 9-1 5 32 37 10-19 14-23 24-40 20-25 гт 7-12 20-30 14-32 10-1 5 30-35 13-38 18-33 9,2 14,5-20 '2 3-5 36-51 36-38 1 65 1 41-48 37-44 22-38 15-30 60-71 14-16 32-36 5-12 15 58-78 5-18 45-48 12-18 46-72 $4 14-45 56-84 44-60 15-24 8-1 5 п-м 194 РАСТИТЕЛЬНЫЕ Фосфолипиды в Р.м.
представлены гл. обр. глнцерофосфатидами (лепнтнны), в меньшем кол-ве-ннозитфосфатндами и сфннгомиелинами. Фосфолнпиды Р. м. участвуют в биол. оквсленви масел в организме и сами по себе «трсдетаяпяЮт бОЛЬШуЮ цспнаетЬ (СМ. (баергодилидм). Опиако в Р.м. они образуют коллоидные р-ры, нз к-рых прн иоглощенви воды коагулиру«от с образованием осадков, наз.
фузами. В таких осанках могут происходить гидролитнч. процессы, приводящие к потсре масел н затруднениям при переработке. Пол действием Оз воздуха фосфолипиды Та бл. 2.— СВОЙСТВА РАСТВТКЛЬНЬ!Х МАСЕЛ лсс ло Садсрхвпм масла (в гсмспак, плодал), !б па с«пОс В ВО масло радмюааа Гспсра Раймрта- Полвека мй Абрлкоаааос' Смтло-лллтьн3 95-96 96-109 ол -Ю 188-ЮВ 40-51 29 зрм 1,4646 1,4634 0,919 70-72 94-96 0,4 1,6 0,3 0,91-096 (25 'С) 188-197 83-105 1,4130 О5 'С) 1,4659 104-1! 1 гс-123 < 0,1 0,3-0,9 0,3 -0,4 0,2-0.3 1,0-«Л 191-196 170-183 95 94-96 -и — 15 23-29 25-М озщ 0,918 80-86 Какао (боем)з Касто9авм 0,5- 1,0 95-96 96,1 32-35 81,6 34-38 81-90 мд-гт ат -10 да — 18 -ы 192-196 1ТВ-187 1,4569 1,4745 е,ма 0,962 (25 'С) 94,2- 96,4 92 тм 86-92 Катальпо кос Калрасос Кокасоаась 97-106 81 8,2-9,6 180-196 171-180 25 30 0,МЗ до 3,8 4-т 184-194 Мб<МВ 190-194 190 ЫВ-ПЗ 8-10 Мо-МЗ 94-100 -го 19-26 1,4772 1,4497 0,929 0,925 З4- В 57-72 8,5-11 92-93 1,4517 (25 'С) 1,4704 (30 'С) 1,4745 ДЗ 'С) 1,4708 г,б Коноплюнм Кораапдрааос 28-35 19-21 0,929 0,926 М-96 0,3-2,5 К)а«р«апас Куиптпмс ю-78 !ВВ-ЮЗ «П-ПЗ 387-197 103-117 от — Ю ло — 15 -7 !В-Я м рва с) 35-55 0,2-0,6 75-17 95-96 0,1-0,5 0,922 0,9М (Ю *С) 0,935 93,3 95 1,6 0,5 Ласлсманнпааас л 1,4810 ОО 'С) 1,4860 (15 *С) 1,4751 (25 С) 181-185 184-195 -35 от — 18 ло 27 от — 15 до -20 от -1О до -2! — Ю 162 174-183 27-33 зб-Ст ло ел ММОВМЧ Мгщаалъаас Облспикоаас 95-96 189-198 131 -143 тз,т 45-60 0,9М 0,2- 1,0 82-85 96-97 0,2-0,5 92-102 189-195 0,917 бд-о,з 0,5-0,6 0,1 -0,8 193-гсо 132-128 1,472 0,926 91-96 95-96 75-80 тбд 140-160 80-85 «М-«95 185-196 1,468 1,4635 0,9Ю 0,917 Ойтаппосос Олвховас Оракапю Пмьмовааг ат -2 до — 6 -27 40-Ю 1,6 188-197 143-162 95,4 да 3,2 94-98 04-1,9 40-65 5 1~~7 «РПЮ 0,925 0,4-0,6 51-57 31-41 196-210 1,4545 Паю мосдрааосс Псрпллоаас 11 5 15 89 93 Ы-16 19-24 240-257 46-53 1,4516 0,930 95-96 187-197 180- 196 1,4745 0,931 41-45 0,3-0,8 0,3-1,8 до 0,1 92-310 119-145 94-106 132-1 55 94 189-195 186-194 172-175 181-193 1,4645 32-45 (а ) 33-'37 0,З-«,а тс-Вэ 95 0,924 94-96 0,1-0.8 77,8 1,4650 33-45 0,9М Ю-100 94-95 гб-зз 0,925 (Ю 'С) 0,925 (20 'С) 0,918 Золотистозплтый Жслтмй 1,4760 !87-194 138-150 94-96 0,2- Г,б 0,6 25-32 1,4685 М-97 о,т 91-104 0,8 188-198 40-50 (в лдрс) 188- 195 124- 133 от — 8 до — 18 83,7 13-М 1,4678 0,928 Сурспнас Тунговое 0,9М (20 'С) 0,940 (Ю 'С) обна (Ю С) 105-172 154-176 -в от — 17 до -21 Пз-11! 188-19Т 1,4651 1,520 ЗЗ-40 48-64 78-87 95-97 0,4-0,7 ед-о,т 62-67 95-96 0,2-1,0 194-1 96 103-116 от — 1 ло -6 16-25 от -«бдо -20 с.'т.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
