Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 133
Текст из файла (страница 133)
р-рителях орг. осадителн часто яспользуют для разделения (отделеняя) элементов. Для выделения элементов нз разб. р-ров прнмешпот орг. соосадителя. Так, в взще комплекса с арсеназо 1 Апз соосаждается с осадком, образованным арсеназо 1 и кристалляч. фяолетовым. Лучшими осадителами (я соосаднтелямн) являются ОР, содержащие пщрофобные заместители (фенильные, алкнльиые группы), нафталииовые и антрахиноновые ядра. ОР применяют также для гравнметрнч. определения и обнаружения (идентификации) орг. соединений (их функц. групп). Напр., распространенным рсагентом на карбонильную грУппу служит 2,4-днннтрофеннлгндразнн, образующий с альдегицами и кетонами окрашенные 2,4-дигндрофенилгидразоны с четкими т-рами плавления; для идентификации аминов получают их производные с хакими ОР, как 3-нитрофенилнзоцианат, 3-иитрофталевый ангидрид, 4-нитробензоилхлорид, 4-толуолсульфохлорнд.
ОР в твтриметрви. Легко пол)чаемые в частом ваде и устойчивые ОР, из к-рых можно поиготовить р-ры точно извеспюй концентрации (илн быстро установить последнюю простыми методами), применяют в качестве первячных стандартов. Примерами таких ОР могут служить щавелевая, фталевая, янтарная, 4-ннтробензойная к-ты, дифенилгуанипин, Ы-бромсукцянимид. Р-ры нек-рых ОР пригодны в качестве титрантов. Напр., р-ры аскорбиновой к-ты (в аскорбинометрин) применяют для титрования окяслителей-Ее(1П), Нй()1), 1„Вг„С1Оз, Сг,О,, а также нитро-, нитрозо-, азо- н ямйногрупп в орг. соединениях; р-ром Х-бромсукпиннмида тнтруют р-ры Аз((П), ЯЬ(1!В и др. восстановителей, а гндрохинон служит титрантом для определения окислителей — Ан(!П), Се((7). Реагент Фишера (р-р 1, я $0, в смеси пиридина н метанола) широко применяют для определения воды.
Нанб. часто в качестве титрантов используют хомялехсоны, особенно динатриеаую соль этилендиаминтетрауксусной к-ты (см. Коня.«ексолол~етрил). Для установления конечной точки титровання часто служат индикаторы, большинство к-рых прелставляют собой орг соединения. ОР длн эистряияяи. Экстракцией можно выделять элементы из очень разб.
р-ров. Для этого элемент переводят в гилрофобное соед., напр., с помощью ОР. В нек-рых случаях «активный» эксграгент сам образует экстрагнрующееся соед. и сам сольватирует его. В др. случаях экстрагент только растворяет экстрагируемое соед., для образования к-рого необходимо лобаанть ОР (купферон, 8-гидроксихннолин). «Активными» экстрагентами м.б. изоамилацетат, метилэтилкетон, циклогексанон, трибутилфосфат, ди(2-этилгексил)фосфорная к-та. трифенилфосфнн н др. Синтезированы ОР для селективной экстракцнл элементов, напр.
экстрагент БТ-! (5.амнно-4-[2-гидрохсн-5-хлорфеннл) азо]-2-(2-гидроксифенил)-2Н-бензотриазол) для Са и Бг. В качестве р-рителей для экстракции разл. соединений часто яспользуют СНС!з, СС1, С„Нм Экстрагировать можно и р-римые в воде окрашенные соед. (напр., комплексные соед. мн. металлов с арсеназо П! и тороном) в ваде ионных ассоциатов. В этих случаях в р-р вводят соль орг. катяона (дифенилгуанидиния, тетрафениларсония и др.) и экстракцню осуществляют полярными р-рителями, напр, бутиловым нли амиловым спиртом.
ОР в фотомегричесном н люмииеспентном анализе. Большинство фотометряч. методов основано на образованяи окрашенных комплексных соел. ОР с определяемымя элементами, обычно катионамя металлов. Пря этом неокрашенные ОР (напр., 2,2'-днпнрилнл, сульфосалнцилавая к-та для Ее) обычно более избирательны, но менее чувствительны, чем окрашенные. В последнем случае для улучшении 396 избирательности строго контролируют рН среды, вводят маскирующие агенты. Примерами окрашенных ОР для фо- тометрич. анализа могут служить арсеназо Ш, пирокатехи- новый фиолетовмй, ксиленоловый оранжевый, фосфопаэо, широко применяемые д«ш определения А1, Т)Ь суммы РЗЭ и Д!7, Элементы, обпазуюп«не комплексные анионы типа ЗЬО,, т1с14, еп(зсь«)4, определяют экстракционно-фотометрич.
методом в виде солей с окрашенными орг. катяонами. В качестве последних используются метиловый синий, кри- сталляч, фиолетовый, родамин Б и др. Ионы металлов-окнслителей, напр. Ап (!НЬ Се(1Ч), Сг(Ч(), Мп(ЧЩ Ч(Ч), с нек-рыми бесцв. ОР (напр., бензидяном и его производными) образуют окрашенные продукты окис- ления, оптнч. платность х-рых измеряют. Напр..
для опре- деления Сг(Ч!) широко применяют высоконзбнрат. р-цию с дифеннлкарбазидом, в результате к-рой образуется синий продукт с высоким значенвем а. Такие окне.шталя, как С1„ Се(1Ч), определяют фотометрическн по югенсянности окра- ски продуктов оквсления о-толидина (3,3сдиметилбензи- дин). Разработаны фотометрич. методы обнарукениа и опреде- ления соедняений с использованием ОР. Напр., аминокисло- ты определяют с помощью нингидрина, винную к-ту — с помощью 4-диметнламинобензальдегида, метпловый спирт-с помощью хромотроповой к-ты.
Люминесцентный анализ основан на образовании нек-рыми ОР люминесцяруюшнх комплексных о«ед. с определяемы- ми элементами„в частности 3-гндрокснчинолипа «пи мори- на с А1, бис-салнцилальэтнлендиамина с з.!«ь эюмогаллнона [2-гидрокеи-5-хлор-3-(2,4-дигидроксяфеннлазо) бензолсуль- фокислота1 с Оа и ЫЬ. Такяе ОР, как люминол и люцигенян, используются для хемилюмннесцентного определения Со(ПЬ Ре(П), Мп(П), РЬ(П) и др, металлов; с помощью люмннола определя«от также орг, соединения, напр, нафтолы, амино- ю«Блазы, аминофенолы. Прочие случаи применения ОР. Нек-рые орг.
в-ва служат компонентами буферных р-ров, напр. бензойная, О-винная, аминоуксусная (глицин), лимонная и фталевая к-ты, мочеви- на, уротропин. Мн. ОР, способные образовывать комплексные соед, с ка- тионами металлов, применяют как маскирующие агенты. К ним относятся, в частности, комплексовы, винная, лимон- ная, сульфосалициловая, аскорбиновая к-ты, хлорид триэта- ноламмония. Желатин, поливиниловый спирт служат стабилизаторами разл, суспензнй, ОР могут также првменятьгя в качестве ахтнаатОРОВ В КнистнЧ.
МЕтОДаХ аяаЛИЗа. КаК, Нш«Рч ПИРИ- дин и 2,2ьдипяридил при определении Сп и Ре, В полярогра- фии ОР (лимонная к-та, маниит, иодяд тетрабутиламманил) вводят в ясследуемые р-ры для смещения полярографнч. волн. Иногда используют окислит..восстановит. св-ва ОР, Напр., тиомочевиной восстанавливают Мо(Ч1) и Ре(1П) в нек-рых методах нх определения, ферроценом - Ке(ЧП), Мо(Ч1), Ч(Ч), Се(1Ч) и др. элементы при их фотометрич., титряметрич. или амперометрич. определения. Линк Фа а глз Ф., Кзпесашж анелю орнзнн асана еешсста, сер. с англ., М..
1962; Сазана С. Б, Органннккне реагент» груанн арсеназо П«, М., 1971; Саввин С. Б., Кузен Э.Л., Электронаые агштрн н структура органнческнл реагснто», М., 1974; Бургср К., Органлческнс ршгсннс а нгоргешзчшком аналнзс, аер. с англ, М., 1977; Оргшнгшсшш ршгшты а нв рганнчсском аналнзе, не«\. с чеш, М., 19791 Золото» Ю.а., Куазннн Н М, Коннснгонроаанне ннкрозлсмштоь М 1982.
С. Б. Соеенк. РЕАДЙНОВЫЕ АЛКАЛ«,'УИДЫ, выделены яз растений ро- да мак (Рарачег) семейства маковых. Вкшочают ок. 20 пред- ставителей. Структурнаа особенность Р.а.-наличие цикли- ческой ацетальной нли полуацетальной системы и семичлен- ного азотсодержашего кольца, как, напр., у реаднна (ф-ла 1) и реагенина (П). Заместители (гидроксильные, метоксильные группы, метилендноксигруппа) обычно находятся при ато- мах С-7, С-З, С-12 н С-!3, Известен О-гликозндвый Р.а.— изореагенин-а-О-гл«околиц (Ш).
397 РЕАКТИВНЬЖ 203 «гй-СНа й«Я Н йтй- -В-С4НпОа Р. а.-правовращающяе изомеры и могут отличаться ковфигурапяей асям. центров у атомов С-! н С-!4. В кислой среде конфигурация этих центров меняется и осуществляется переход от ацетальной к полуацетальной структуре. Изомеры, в к-рых мегоксигруппа при атоме С-14 находится в аксиальном положении, более устойчивы. При добааленин коиц. Н2$0с Р.а. окрашиваются последовательно в красный, коричневый, а затем в зеленый цвет.
Ы-Дсметилированные Р. а. называют папаверрубннами; они дают характерное красное окрашивание с неорг. к-тами, что связано с образованием соед. типа 1Ч. Возможные бногенетич. предшественники Р.а. в растениях -фталидизохинолиновыс алкалоиды (из к-рых синтезирован ряд Р. ш), причем в биогенезе участвуют две молекулы тирозина. Грармакологи. действие Р. а. изучено мало; установлено, что введеяие реадина крысам прнподнт к существ. снижению внугриглазного давления и слабому стимулированию дыхания. Лк . Бхашша М ТМ ьочншояне Яка«онЬ, Н.т.-х„«972, р 399-417.
ЫС Юлуше РЕАКТЙВНЫЕ ИНДИКАТОРНЫЕ БУМАГИ, впитывающие бумаги, к-рые содержат закрепленные на них т. наз. хромогенные реагенты, изменяющие цвет пря взаимод. с определеннымн в-вами. Р, и. б. получают пропиткой бумаги хромогенными реагентами обычно в смеся с вспомогат. в-вами — компонентами буферных р-ров, маскирующими, эмульгнрующими, закрепляющими соединениями, катализаторами и т.д. Все эти в-ва адсорбнруются бумагой. Др, способ получения Р. я. б. — иммобилиэация на целлюлозной основе хромогениых реагентов. Прн этом на моднфнпнр. целлюлозной основе (бумага, картон, гранулы) можно осуществлять многостадийный матричный свйтез хромогенного реагента; избыточные реактявы я побоччые продукты удаляют промывкой целлюлозного материала, яз к-рого изготовляют листы на бумагоделательной машине.
Такие Р.и.б.. обозначаемые РИБ нли КОИБ (еслн хромогснный реагент — кислотно-основной индикатор), можно длительно хранить я применять многократно. Их выпускают в виде лент, листов, полосок (в т. ч. с полимерными держателями), а также в виде полимерных полос, на к-рых имеются зоны нз бумаги и др. сорбентов для отделения мешаннцих в-в, обеспечения нужной последовательностя р-цяй и т. д. После взаимод. с определяемыми в-вами на Р. и.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
