Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 132
Текст из файла (страница 132)
операций, прелшествуюших или сопровождающих определение в-в любыми метолами. 393 С,Н, + НС! + Я(,О, С,Н.О + Н,О Первая стация процесса-парофазное окислит. хлорирование бензола, х-рос осуществляют пропусканием смеси паров бензола, воды н.НС1 с воздухом над катализатором (А!зОы— СпС!а — РеС1з) при 230 — 260'С. Выход хлорбензола иа этой стадии ок. 90%. Вторая стадия-парофазный гццролиз хлорбензола. Бе проводят при 420 'С над фосфатом Са с добавлением солей металлов (Сп, Хй Со, АВ Ап или Р1), что позволяет подвергать гидролязу не только хлорбензол, но и побочные продукты хлорирования †дихлорбензо. Процесс ведут при стеценя конверсии оь. 10% на обеих стадиях.
Реакц. смесь продуктов гидроэиза подвергают ректификации. Выделеннгие на этой стадии беизол, соляную к-ту, хлорбензол и дихлорбензол возвращают в реакц. зону. Выход 85-90%. Метод широко используют для иром. получения фенола. Р-ция открыта в 1930 Ф. Рашигом.
Лань таыиар Ди. М., Наяаагаы А., Ди>ыв К, Прыииныяаыная ыргаиичаыыая яыин», ыар. а анги., м., 197х с. 101 В. Б, мочанм. РВОТНЫЕ СРЕДСТВА, лек. в-ва, вьпываюшие рвоту. Различают препараты центрального я рефлекторного действяя. К первым относится наиб. широко используемый аломоррдин, к-рый непосредственно действует на расположенные в продолговатом мозге рвотный центр н чеморецепторы т.наз. пусковой зоны, а также стимулирзет дофаминергич. структуры. Рефлекторно вызывают рвоту в-ва, раздражающие рецепторы блуждающего нерпа в слизистой оболочке желудка и двенадцатиперстной кашки (Со50,. 2пЯОа и др.), и в больших дозах препараты термопсиса (ТЬеггпорв(з !апсео!ага семейства бобовых) я янеках>аны 1Серйае1!з (ресаспапЬа иля ~1гайойа (ресасцап(ча семейства мареновых).
Р.с. применяют для ускорения рвоты при попадании в желудок раздражающих и токсичных в-в. В малых дозах Р.с. Рефлекторного действия используют в качестве отхаркиваюирих средств. Противорвотные средства успокаивают рвоту. ТакиМн СВ-ВаМН ОбЛадаЮт ХОЛиНОЛитиЧЕГКив СрЕдктВа, актигигтаминные средства я особенно нвйрохгнншчегкие средства. РКАГКНтЫ 2О1 Истории. С древнейших времен для обнаружения нек-рых в-в (напр., серебра, железа) применяли прир. в-ва (уксус, отвар чернильных орешков, винный камень, камфора, янчный желток, дубовая кора, хмель и др.).
Ряд прир. орг. в-в использовал англ, ученый Р. Бойль. В нач. 19 в. русский химик В. М Севергин опубликовал труды по аналит. химии, где в качестве ОР описал лакмусовую тинктуру, фиалковый сироп и др. В руководствах И. Берцелиуса, К.Фрезениуса я К.Мора также упоминались разл. природные ОР. С кон. 19 в. начала применять синтетич. орг, соелннения, в частности морин, флуоресцеин, и-нятрозо+нафтол, ксантогенаты, формальдоксим, 2,2'-дяпиридил, 1,!О-фенантролян, сульфаниловую к-ту (и-аминобензолсульфокислоту) и о-нафтиламин.
Р-р последних двух реагентов в разб. СНзСООН наз, реактивом Грисса и до сих пор используется для опрелеления и обнаружения ионов ХОа, с к-рыми он образует азокрасятель красного цвета. С именем Л.А. Чугаева связывают становленяе в 20 в. нового научного направления-целенаправленного синтеза и применения ОР в аналит. хюмии. Он впервые сформулировал нек-рые положения теории действия ОР, образующих комплексные соединения. Предложенный ученым в 1905 реагент — диметилглиоксим широко применяют для определения никеля.
Вскоре были синтезированы и введены в аналит. практику многие др. реагенты: дифенилкарбазид, купферон, дитизон. Ф. Файгль (1931) развил учение о специфич. функцион, аналит, группировках в ОР. С 30-х и. 20 в. ОР становятся основой хим. методов анализа. Синтезируются новые ОР, напр. Х-бензеля-Х-фе. нилгидроксиламии, 8-гидроксихинолин, арсеназо, тороп, интенсявно язучается механизм их действия. Появление разнообразных физ.-хим, и физ. (электрохим., спектроскопяч., ядерно-физ. и др.) методов анализа заметно снизило значенне хим. методов вообще и ОР в частности. Классификации. Разделить ОР на группы можно по разным цринпнпам, напр. по хим.
строению (по сходству углеродного скелета или по функц, группам), в завясимости от типа определяемых в-в (катионы металлов, анионы, орг. в-ва), по областям аналит, прнмененяя-реагенты для гравиметрич., титриметрич., фотометрич. яля люминесцентиого определения элементов, индикаторы, экстрагенты, маскирующяе агенты и т.д. Строение ОР. Аналит. св-ва ОР во многом определяются т.наз, функционально-аналитической атомной группировкой (ФАГ), ь-рая представляет собой группу атомов, непосредственно участвующих в аналит.
хим. р-ции. ФАГ могут быть, напр., группы ОН, ХН„СООН, ЯН, Азо(ОН),. Природа ФАГ в большой степени определяет круг компонентов, взаимод. с ОР пря данных условиях. Так, согласно т. наз. гипотезе аналогий, с ОР взаимод. те металлы, к-рые склонны образовывать устойчивые соед. с простыми неорг. в-вами, содержащими атомы и группы атомов, к-рые входят в ФАГ молекулы реагента. Напр., элементы, склонные давать устойчивые сульфиды, взаиаод.
с ОР, содержащими меркаптогруппу, а элементы, склонные давать устойчивые аммиакаты,— с ОР, содержащими амнногруппу, элементы, катионы к-рых склонны к гидролизу,— с ОР, содержащими гидроксигруппу. Это может служить основой для поиска новых ОР. На аналит. св-ва ОР могут оказывать влияние я др. функц. группы, к-рые иногда называют аналитико-активными.
Во ми случаях механизм аналит. р-ций сложен. Наор., в комплексообразовании с ионом металла в зависимости от условий р-ции могут принимать участие разные функц, группы ОР; при координировании иона металла ФАГ может изменять свою структуру; могут образовываться димерные, смешанные и более сложные комплексные соединения. Помимо ФАГ и др. групп на аналит. св-ва ОР вляяет строение молекулы ОР в целом (ее углеродный скелет и я-электронная структура). Для изучения механизма действия ОР получают термодинамич.
и кинетич, характеристики процессов, приводящих к определенному аналит. эффекту (образованию р-римого 394 202 РЕАГЕНТЫ комплексного соед., осадка и т, д.), выясняют строение ОР н конечного продукта р-цни при разных условиях. При этом используют электрохим. методы, спектрофотометрию, ЭПР, ЯМР, ИК спектроскопию и т.д. Вопрос о строении ОР и продуктов их взаимод., в частности комплексных соед. с элементами,— основа всех теоретнч, построений, связанных с обьяснением аналит.
эффектов данного ОР и с возможностью прогнозировать св-ва новых ОР. Квантовохим. методы позволяют представить положение электронных энергетич. уровней ОР и его соединений с определяемыми в-вами, предсказать относит, иитенсявности полос поглощеняя в спектрах, а также сделать выводы о строеняи и характере свят«4( в изучаемых в-вах.
Для расчетов наиб. широко применяют метод самосогласованного поля Хартря — Фока — Рутана (с использованием ЭВМ). Установлено, что обычно одна и та же ФАГ уловлетворяет координац. требованиям мн. катионов металлов, к-рые могут с ней взаимодействовать. Методы квантовой химии успешно применяют при ясследовании реакц. способности ОР. Избирательность (селентвцюсть). Для характеристики этого св-ва обычно перечисляют хим, элемензы (яля ',шм. соед.), к-рые взаимод.
с данным ОР прн определенных условиях. Чем меньше таких эдементов (соед.)„тем выше нзбярательность. Прн использовании избнрат. ОР упроШаютея методы определения. повышаезся их экспрессность и надежность. Специфичньпх называют ОР, взаимодействующий только с одним эдементом (хим. соед.). Таких ОР мало. Избирательность можно повысить, изменяя условия выполненяя р-ции нли модифицируя структуру самого реагеита, т.
е, сяитезнруя аналога ланного ОР. Первый путь сводится к подбору оптим. Условий выполнения р-ции, а частностя РН среды. Универс. способ повышения избирательности анализа — применение разл, маскирующих в-п, к-рые связывают компоненты, сопутствующие определяемому. Иногда ~рн оцределенян ионов металлов а реаьц. систему вводят дополнительно хим. соединение, что приводит к образованию смешанно-лигандного комплексного соед.(т.е, соед., содержащего разл, лнганды), характерного только для определяемого элемента.
Чувствительность. Або. хол-ва элементов к-рыем.б. обнаружены при помощи ОР, составляют !О -!О «мкг. Примерами' наиб, чувствятельных реагентов могут служить дитязон, диметилглноксим, арсеназо 1П, тиродин. Применение неводных р-рителей в ряде случаев приволит к существ. повышению чувствительности качеств. анализа. В спектрофотомегрии характеристикой чувствительности является молярный козф. поглощения е, к-рый для нек-рых комплексных соед. ОР с определяемыми элементами достягает !О«. ОР, добавляемые в анализируемые объекты, в ряде случаев могут в песк.
раз повышать чувствительность физ, я физ.-хим, методов (напр., полярографнн, атомноабсорбц. анализа). Предварит, концентрирование (соосаждением, экстракцяей) позволяют на 1-2, иногда 3-4 порядка понязнть пределы обнаружения в-в. Выбор ОР. Число предложенных ОР для разл, целей непрерывно возрастает и достигло песк. тысяч.
Для выбора лучшего ОР сравнявают аналит. данные, характеризующие эффективность применения разных ОР для решения конкретной задачи, т. е. учитывают чувствительность н язбирательность реагента, стабильность пролукга р-ции, значения рН среды в условиях определения (осажления, разделения), контрастность в случае цветных р-ций (т.
е, язмененне длины волны максимума поглощения ОР и пролукта его взаимод.), скорость установления равновесия и др. Поскольку число избират. реагентов ограничено, часто для данного компонента (элемента) подбирают песк. ОР (ассортимент). В зааисямостя от предполагаемого солер:кания в анализируемом объеме мешающих элементов исяользуют тот илн иной ОР нз ассортямента или один из ОР применяют для отделения, а другой-для определения нсслелусмого элемента. ОР дли осаждения веществ. Орг. осаднтели используются в гравнметрия для определения гл. обр.
неорг. ионов. Напр., лиметялглиоксим осаждает Рбз и 141~», 8-гидроксихино- 395 лин-А!з', тетрафеиилборат натрия-К' и ХН»«. Получаемые осадки практически не содержат адсорбированных, окклюднрованных или др. примесей, легко фильтруются и промьпшются. После высушивания мн, яз них могут служить весовой формой с хорошим фактором пересчета (см. Гравиметрил). Благодаря избирательности ОР и р-римостя мн. осадков в орг.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
