Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 40
Текст из файла (страница 40)
При иагр. с 8 в запаянной трубке при 190'С образуется 9-тиоакридон, при взаимод. с сильными минер. к-тами-хорошо кристаллизуюшиеся соли акридиния (аналомчные пириднниевым и хинолиниевым) легко подвергающиеся нуклеоф. атаке в положение 9. В р-ции электроф. замещения А. вступает с трудом и неоднозначно, поэтому замешенные обычно получают из акридона, При нитровании А.
образуется смесь изомерных нитроакридинов с преимущественным содержанием 2-иитроакридина В р-ции с Вгз в СС14 образуется Х-бромакридинийбромид, в СН,СООН-2-бром- и 2,7-дибромакридин. Вступает в р-цию Чичибабина с ХаХН, образуя 9-аминоакридин. Нек-рые реагенты (напри КСХ, фениллитий) А. присоединяет, подобно антрацену, в положения 9 и 1О, но не вступает в диеиовый синтез. При взаимод. с метилфенилсульфоном в гексаметаполе ((СНз)зХ)зРО образует 9-метилакриднн, с соедз содержащими реакционноспособную метиленовую группу, в присут.
щелочных агентов-акридан с заместителем в поло:кении 9, напр.: СНвХОв 4 СН ХОв Й А. содержится в небольшом кол-ве в кам.-уг, смоле. Его получают из 2-аннлинобензойной к-ты: 1) взаимод. с Нзбоа с послед. восстановлением и окислением образовавшегося акридона; 2) по р-ции: Й А.-реагеит для гравнметрич. определения ОР Его производные. красители (см. Адридинаввтв дрттсттйтееи); лек. ср-ва, напр. акрихин, фчуоресцентные индикаторы, напр. люцигенин.
Л Гетерснияаи есеис сс дине и», сер с ан а, т 4, М, 7955, с 577-42З, Сантрьезв Ы, а «н асаиз сзетмту свсатшн сситграивз ед Ьуз Сексу т 4, раи С, Н У, 197В, р 7-56 В Р С еар е яе АКРИДИНОВЫЕ КРАСИТЕЛИ, производные акридииа и 9-феннлакридина Имеют желтый, оранжевый и коричневый цвета. Нз-за низкой светостойкости для крашения шерсти, шелка, бумаги, дерева, кожи применяются ограниченно. Их получают по схеме: 112 Б ольшое число др. тиране-хинакридонов содержат заместители (напр., СН5, СЦ СР5) в ароматич. ядрах.
Оии окра- шены в цвета от оранжевого до пурпурного; высокоустой- чивы к действию света, реагентов, нагреванию до 165'С: не раста, в орг. р-рителях и не мигрируют в окрашенных материалах. Хинакридоновые пигменты применяют для приготовле- ния эмалей горячей сушки (окраска автомобилей), полигра- фич. красок, дггя крашения поливинилхлорнла и др. пласт- масс, синтетич. волокон и печатания тканей.
Лнм Веи«атараман К, Химии оентстнвсснх «раснтссей, иер с англ, т Х Л, гргт, с иге-тй, т 5, Л,)ртт, с 555-Ы,Степанов й И, пелен с а и. мию н Йгноаогню орйнвчес«ил «раснтслей, 2 нта, м, (Ртт, с гай-58 Е В нем«оса АКРИЛАМИД (2-пропенамид) СНг=СНС(О)ХНг, мол. м. 71,08; бесцв. кристаллы; т. пл. 84,5'С т. кий. 215'С, 125'Сгг25 мм рт. сте 87'С)2 мм рт. стб г(~~~ 1,122; давление пира 0,93 Па (25'С), 9,3 Па (50'С).
Р-римость (г на 100 г р-рителя); в воле-2! 1,5, метаноле-1550, этаноле — 862, аце- тоне-63,1, этнлвцетате — 12,6, хлороформе-2,66, бензо- ле — 0,346, гептане-0,0068, Группа СОХН, вступает в р-ции, характерные для али- фатич. амидов карбоновмх кисловь А. слабо амфотерен: с в«рви«-бутилатом Ха образует Ха-соль, с Н2$Ое — суль- фат, количественно титруется в р-ре уксусного аигид- рила О,! н. р-ром НС!Ос в ледяной уксусной к-те. При взаимод с водным р-ром формальдегида в присут. оснований (рН 7 — 9) превращ. в неустойчивый Х-метилолакриламид СН,= =СНС(О)ХНСНгОН, а в присуг.
кислотных катализаторов и в избытке А.— в Х,Хчметилеи-бнс-ак- 00 Н Сг 5 ХН риламид (СНг=СНСОХН)гСНг. По двойной связи А. легко при)-2Сгцсон соединяет первичные и вторичные алифатич, амины, ХН5, спирты, меркаптаны, Н28, кетоны и др. С диеновыми углеводородами вступает в диеновый синтез.
Электрохим. гидродимеризацией превращ. в адиподиамид. Полимеризуется с образованием полиакриламида и сополимеризуется с акриловымн мономерами, стиролом, винилиден- хлоридом и др. В присут. сильных оснований в апро- тонных р-рителях образует поли !)-алании СН,.= В иром-сти А, получают: 1. Гидролизом акрилонитрила 84,5;4-ной Н,ВО при 80 — 100'С в присут. ингибиторов полимеризации (соли Сц или Ре, сера, фенотиазии и др,). Образовавшуюся сернокис- лую соль А. нейтрализуют стехиометрач. кол-вом ХН, или известковым молоком. 2.
Каталитич. гидролизом акрилоиитрила при 80 — 120'С в присут. медных кат. (медь Ренев, СпусггО„ Сп(А!гоз 850, или др.). Степень превращ. акрилонитрила 98,5ом Осн. примесь-(1-гидроксипропионитрил (до 0,1~,'). Этот способ производства предпочтительнее, чем сер- нокислотный, в зкономическом и экологическом отно- шении.
В лаб. практике А.можно получать из акрилоилхлорида или акрилового ангидрида и ХН,. А определяют бромид-броматометрически, в водных р-рах-рефрактометрически,малые кол-на †метода поля- рографии или ГЖХ. Примеси акриловой к-ты и ее солей обнаруживают алкалиметрически. А — мономер в произ-ве полиахриламида и сополимеров с акриловой к-той, кислыми эфирами малеиновой к-ты и др, клеев Х-Метилолакриламид, используемый в виде 60".'„-ного водного р-ра, — мономер для получения сополиме- ров с А, винилацетатом, акрилонитрилом и акриловой к-той.
Х,ХСМетилен-бис-акриламид — сшивающий агент и модификатор аминоальдегидных смол. 1!4 (к-н, сн„с,н,) СООС,Н, Сгн500С 0 НО м .СООСгН5 2С 1 ~Н,Ф~ ХН~, С вЂ” ! СгН500С Н 0 Н 0 113 г~,~~ м ХНг Нгы .млт м 1ЧНг Нгн' ~ м„.ынг -СН -Нц5 НгС НгС 1 СН, К ~г~'ъФ ХН ./ м, ХНг Нгн .мвм~ХН .мм м ХНгС К К Практич. значение имеют гл, обр. основной желтый К (К = = Н) и основной желтый О (К = СН5).
К А.к. относятся также хинакридоновые пигменты — дикетопроизводные хинолинакридинов, или хинакридинов. Осн. из них — линейный нгрпнс-хинакридон (5,12-дигидрохинолино[2,3-Ь]акридин-7,12-дион) красного цвета. Важнейшие методы его получения: 1. Конденсация диэфира янтарной к-ты, взаимод продукта р-ции с анилином, циклизация образовавшегося дизфира 2,5-днанилино-3,6-дигндротерефталевой к-ты при 250'С и окисление днгидрохинакридона: СгН500С г СНгСООСгН5 СгН500СНгС СООСгН5 -2сгН50Н СН 2.
Нагревание 2,5-днхлортерефталевой к-ты с избытком анилина с послед. цнклизацией образовавшейся 2,5-дианилинотерефталевой к-ты при нагревании в присут. конденсирующих агентов, напр. расплавленной смеси А1С!5 и ХаС) или А1С1, в трихлорбенэоле: 2 ХН, С1 .- СООН НООС ~ ~Л.С1 .ХН СООН вЂ вЂ ! О Н В обоих случаях образуется нестабильная кристаллич.
модификация Практнч значение имеют пигменты фиолетовый хинакридоновый ()3-модификация) н розовый хинакридоновый (у-модификация), получаемые раэмолом и-модификации с ХаС) и орг, р-рителями — соотв. с о-дихлорбензолом и ДМФА.
АКРИЛАМИД 69 70 АКРИЛАТНЫЕ свойства вулкдннздтов дкрилдтных кАучукОВ Бутилакрнлат о 4. елкокомлкилакрилат О реак- пионноаюсобнмв еомономер Этвлакрнлат 4 4 елкокенаккип- акрилат 4- реак- пнонноепособ- нмв сомономер 4- акрилоннтРи ипспесебнмд интрил сомоиомер Показатель 15 ы и „Миа . 10 Сттгасит уллинснис, % .
350 Сопротивление Ра»пиру, «Нум 28 тверлост» по тм 2 55 Эластичипег» по от«коту, % при 20'С 6 при 100'С 24 Огтагочнак деформапип после сжатии 13 сут, 150'С3% 90 т-ра крупкпсги, "с -25 Изменение масси после набу. мнив в ем«си бснеииа с бенгалом 13 11 в течение 24 ч, ',г 60 37 48 65 13 32 7 27 6 30 50 70 75 А.к. синтезируют эмулъсионной сополимеризацией мономеров при 5 — 90 С в присут ПАВ, напр. алкилсульфонатов Ха, мыл синтетич, жирных к-т. Инициатор полимеризации-персулъфат щелочного металла или окислит.-восстановит.
система, напр. содержащая гидропероксид изопропилбензола, Ха-соль формальдегидсульфокнслоты (ронгалит3 комплекс Ге' " и этнлендиамнн ге грдацетат а 1ча (трилона Б). Продолжительность процесса 2 — 3 ч, конверсия мономеров 95 — 98У Каучук выделяют из латекса при помо- 115 А. пожароопасен; токснчен. Поражает гл. обр. нервную систему, а также печень и почки; легко проникает через неповрежденную кожу; раздражает слизистые оболочки глаз; ЛД, 150 †180 )кг (крысы, свинки, кролики; перорально); ПДИ 0,3 мт!Ма (США). Лмп Савинкан М Н, Холодова Ю Д, Покнакриггэмна К., 1969, Энииклопсдни полимеров, т 1, М, 19~ е 29-32, Кгг1»-Одипег спеусмредт 3 о1, 1, Н У, Шж, р 203-3Н, Маг да Р, «СЪ м тссЬпоъв ШГЪ ° 7, Уь 5,'р 306-08, Науакм Н [а о), «3 Сага1упк», 1981, ч 69, М 1, р 44-50 ил якут АКРИЛАТНЪ|Е КАУЧУКИ (акриловые каучуки), сополимеры эфиров акриловой к-ты (этил-, бутиль алкоксиалкил-, алкокснтиоалкилакрилатов) между собой или с внииловыми мономерами (акрилонитрилом, 2-хлорэтнлвиииловым эфиром, винилхлорацетатом и др.).
В состав макромолекул могут также входить звенья третьего сомономера с функц. группами, способными участвовать в вулканизации (напр„ глицидиловые, карбоксильные). Содержание в макромолекуле акрилатных звеньев составляет обычно 90-95 мас. чч звеньев функционального сомономера-1 — 7 мас.
ч, на 100 мас. ч, сополимера. Среднечисленная мол. м. каучуков 500-800 тыс. (по данным осмометрии). Каучуки аморфны, т. стекл. от — 30 до — 53'С. Сополимеры бутилакрилата с акрилонитрилом и зтнлакрилата с 2-хлорзтилвиннловым эфиром хорошо раста. в ацетоне, толуоле, хлороформе и др. орг. р-рителях; нек-рые А.к. содержат 70 — 90',/ нерастворимой части (гель- фракция), А.
к. характеризуются низкой газопроницаемостью; напр., для воздуха при 23'С она составляет 1,58.!О 'о мл(1(ПЯ с), для Х при 30'С и давл. 0,8 МПа-0,99 1О 'о мт!(Па.с) Диэлектдпич. св-ва каучуков сравнительно невысоки (р 105 — 10 Ом м[ Благодаря отсутствию в макромолекулах ненасыщ, углерод-углеродных связей А.к. стабилъиы при хранении без противостарителя, тепло-, кислорода- и озоностойки, устойчивы к действщо УФ-излучения. При иагр. во влажных средах гидролизуются.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
