Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 39
Текст из файла (страница 39)
воды со специфич. реагентами (соотв. гидридом или карбидом Сау В методе Кейделя используют спиальные платиновые электроды, покрытые тонкой пленкой 2Он к-рый количественно реагирует с водой с образованием метафосфорных к-т. Кол-во электричества, израсходованное иа электрохим, разложение к-т, эквивалентно кол-ву определяемой воды. Этим способом можно определять воду в газах, не полимеризующихся в присут. Р,ОФ Наиб.
чувствительны (но менее точны) методы реакц. газовой хроматографии и ИК-спектроскопии, в к-рых с помощью специфич. хим. реагентов (гидридов металлов, СаС и др.) воду количественно переводят в в-ва (Ны ацетилен и др.), более удобные для детектирования. Реакционной А. наз. методы, основанные на определении стехиометрич.
кол-ва воды, выделившейся или поглощенной в результате р-ции с участием анализируемого в-ва в неводной среде или твердой фазе. Эти методы применяют; для функционального анализа орг. и неорг. соед., в т.ч. спиртов, эфиров, к-т, аминов, оксидов и гидроксидов, элемеитоорг. соед.; для изучения роли и состояния воды в катализаторах и сорбентах, кинетики нуклеоф. присоединения, гидролиза, конденсации и др. р-ций орг.
соедн пьцратации биополимеров и нх комплексов и т.д. Лнм Климова В А,осиовиьм микромстоды анализа органнчсскик соединеииа, 2 нш, М, !975, Ничуговския Г Ф, Опрелслшне юанностн «имнчески» невеста Л, ~977, Митчелл Дм, Смит Д, Акваметрнв, пер с англ, 2 изд, М, 1989 Ф В Ш.р АКВАТОЛ, гелеобразиое брязантное ВВ, содержащее тринитротолуол(тротил), воду, ХН )э(Оэ и ЫаХОз. Вола придает смеси пдастичность, повышает плотность заряда, уменьшает чувствительность ВВ и, следовательно, опасность в обращении с ним. В кач-ве дополнит, высококалорийного горючего в А, вводят порошкообразный А1, иногда в виде адюмотола, Для предотвращения расслоения компонентов смеси, придания ей большей однородности, пластичности добавляуот 1-3ег,' водорастворимого полимера (Ха- или ХН4-соль карбоксиметилцеллюлозы, полиакриламид и др.) Для сохранения текучести А.
при низкой т-ре в него вводят антифризы. Энтальпия взрыва А, от — 3, до — 4 МДжукг, содержащего А! до — 5 МДж!Кг. Плотность заряда 1,4 — 1,6 гусмэ. Применяют А. как ВВ на открытых горных разработках. Его выпускают в полиэтиленовой оболочке, к-рую перед помещением А. в скважину обычно разрезают. Производят также безводную смесь (как основу для А.), в к-рую вводят воду непосредственно перед применением. При достаточном содержании воды А.
подвижен и может подаваться в скважину по шлангу. Лим Позлинков 3 Г, Росси Б д, Справочник по промышленны взрыв атым вешсствам, 2 иэд, М, 7977 ли копал ° ° АККУМУЛЯТОРЫ э век т р и ч ес к и е (от лат. ассиши)агог- собиратель, накопитель), хим. источники тока многократного действия. При заряде от внеш, источника электрич. тока в А. накапливается энергия, к-рая при разряде вследствие хим. р-ции непосредственно превращ. снова в электрическую и выделяется во внеш.
цепь. По принципу работы и осн. элементам конструкции А. не отличаются от гальванических элемеишов, но электродные р-ции, а также суммарная токообразующая р-ция в А. обратимы. Поэтому после разряда А. может быть снова заряжен пропусканием тока в обратном направлении: на положит.
электроде при этом образуется окислитель, на отрицательном — восстановитель, Наиб. распространены свинцовые Ае часто наз. также кислотными. Их действие основано на р-ции: 109 5' АККУМУЛЯТОРЫ б7 Раэрлл РЬО2 + РЬ + 2Н28О4 щ 2РЬЗО4 + 2Н,О Зл рви Электролит — р-р Н28О4 с концентуэацией 12-24;,' по массе в разряженном состоянии и 28 — 40,о в заряженном. Напряжение разомкнутой цепи (НРЦ) 1,95 — 2,15 В. Чаще все~о применяют электроды из пасты, содержащей смесь РЬ,О„ и РЬО с Н $0 (активная масса); эту пасту намазывают на профилированйую сетку-токоотвод из сплава РЬ с 2 — 12;г ЗЬ. Электроды формируют, пропуская через р-р электролита зарядный ток в определенном режиме; при этом на одном электроде образуется РЬО,, на другом — РЬ. Затем электроды отмывают и сушат в условиях, исключающих возмоэкность окисления РЬ.
Ан собранные из таких электродов, после заливки у потребителя р-ром Н28О готовы к эксплуатации без подзаряда (остальные виды А. требуют дополнит. заряда), Применщот также панцирные электроды, в к-рых активная масса заключена в перфорированную пластмассовую или тканевую трубку. Первый свинцовый А. был создан Г. Планте в!859.
Сейчас более половины мирового произ-ва РЬ расходуется на изготовление свинцовых А. с единичной емкостью 2 — 5000 А ч и уд. энергией 25 — 40 Вт чукг. Осн. достоинства таких Ал относит. дешевизна, пологие разрядная и зарядная кривые, возможность работать в разл. режимах разряда; недостаток — невысокий ресурс работы (число допустимых циклов заряд-разряд для стартерных А. 100 — 300, длд тяговых с панцирными электродами 800 — 1500) В конце заряла на электродах свинцового А. наблюдается заметное выделение газов, к-рые часто увлекают за собой туман из капель Н28О .
В связи с этим большое внимание уделяется созданию герметизированных свинцовых А. Щелочные никель-кадмиевые (НКА) и никель- железные (НЖА) А. по распространению занимают второе место после свинцовых. Токообразующая реакция. Разрвл 2)ч(зООН + М + 2НэО ьл 2)э(!(ОН)э + М(ОН)2, Эврлд где М вЂ” Сб или Ре. Электролит-водный р-р КОН, в к-рый иногда вводят ЫОН для улучшения работоспособности окисноникелевого электрода НРЦ составляет 1,30 — 1,34 В для НКА и 1,37-1,4! В для НЖА (спустя нек-рос время после окончания заряда), уд.
энергия 20 — 35 Вт ч~кг. Щелочные А. имеют, как правило, высокий ресурс-1-2 тыс. циклов. Электроды м. б. разл. конструкции; ламельные, в к-рых активная масса заключена в плоские коробочки— ламели из перфорированной стальной ленты; спеченные, в к-рых активная масса вводится в поры основы, образуемой при спекании порошкообразного металлич. )э)1; прессованные, в к-рых активную массу под давл. 35-60 МПа напрессовыввют на стальную основу (толщина пластин 0,8-1,8 мм). НЖА используют в осн. для изготовления тяговых аккумуляторных батарей большой емкости (до 1200 А.ч).
Они дешевле НКА, но характеризуются повыш. саморазрядом из-за коррозии железа в щелочном р-ре; кроме того, у них более низкие значения отдачи по току и по энергии. В НКА не наблюдается коррозии Сс( и связанного с ней газовыделения, что обусловливает большую длительность сохранения заряженного состояния и возможность полной герметизации А Герметичные НКА выпускают емкостью от 0,01 до 160 А ч. Их широко используют как источники электрич.
энергии в приборах бытовой техники, ср-вах связи итп. Серебряно-цинковые А. со щелочным электролитом имеют высокую уд. энерпцо (до 130 Вт чукг) и способны разряжаться большими токами, но из-за высокой стоимости серебра нашли применение только в специальных отраслях, напр. в космической технике. Токообразующая р-ция: 110 68 АКОНИтиН Разряд АйзО + Еп ю ЕпО + 2А8 Заряд При заряде возможно также образование А8О. Поэтому на зарядных и разрадных кривых наблюдаются ступени, соответствующие р-циам с участием Ай,О и А8О. НРЦ 1,60 — 1,85 В, ресурс не превьппает 100-200 циклов. Попытки замены Ай др. материалами привели к созданию никель-цинковых Ан в к-рых используют спеченный или прессованный окисноникелевый электрод от НКА и цинковый электрод от серебряно-цинковых А.
Токообразующая р-ция: Разват 2Х!ООН + Ул + НЗО кв 2Х!(ОН)д + УлО Зазыяд НРЦ 1,74-1,78 В, уд. энергия ок. 60 Вт ч(кг, ресурс ок. 300 циклов. Разрабатываемые варианты этих А. предназначены в осн. для злектромобилей, но широкому использованию их мешает недостаточный пока ресурс работы. В никель-водородных А. протекает след, токообразующая р-дия: Разряд 2ВНООН + Н ка 2Х((ОН) Заряд Выделяющийся при заряде Н накапливается под давлением. Поэтому блок с электродами помещают в стальной цилиндр, выдерживающий давления до 10 МПа. НРЦ 1,32 — 1,36 В, уд. энергия 50 — 60 Вт ч/кг, ресурс песк, тысяч цихлов.
Из-за дороговизны произ-ва такие А, применюот пока только в космич. технике. Среди перспективных конструкций А. с неводными электролитами наиб. интерес представляют серно-натриевые с твердым керамич. электролитом из алюминатов натрия, обладающим проводимостью по ионам Ха'. Рабочая т-ра такого А. 300 — 350'С.
Токообразующая р-цня: Разряд 3$ + 2Ха Хазбз Заряд НРЦ 2,08 В. Осн. трудность при разработке: создание технологии изготовления тонких, но достаточно стойких деталей из твердого электролита. Разрабатывают также высокотемпературные сульфнд-железо-литиевые АА в них вместо твердого электролита применяют расплав солей, окислителями служат Геб или ЕеЯ . По своим характеристикам эти А. близки к серно-натриевым. Если требуется более высокое напряжение, чем у отдельного Ан применяют аккумуляторные батареи, состоящие из последовательно включенных Ан имеющих общий корпус, выводы и маркировку.
Батареи широко применяют в транспортных ср-вах для запуска двигателей, освещения и др. Тяговые батареи используют для силовых установок электрокаров, стационарные большой емкости-для электропитания телефонных сетей, в кач-ве аварийных источников электроэнергии на случай перебоев в электросети (иапр, в операционных) Малогабаритные герметичные батареи применяют для питания переносных радиоприемников и др, устройста Большое внимание уделяется разработке батарей для электромобилей. Мировое произ-во одних лишь стартериых батарей из свигщовых А. превышает 100 млн.
штук в год. В отличие от тальаанич. элементов А. требуют ухода прн эксплуатации: их необходимо заряжать, периодически доливать электролит и поддерживать постоянной его концентрацию, проводить тренировочные и контрольные зарядноразрядные циклы и т.п. Разрабатывают т. наз. малообслужнваемые и необслужинаемые Аи уход за когорымн упрощен. Л и Романов а В, Хашея Ю М, Хнмнзссзис нстсеннан тока, З изд М, 797В, Батсдяиа В С, Сауидин А М, Хнинеесанс истоенияи тона, М ЯЗВ~ В Г Багеетяна АКОНИТИН, см, Дыиерненовые алкалоиды.
АКРИДИН, мол. м. 179,22; бледно-зкелтые кристаллы со специфич. раздражающим запахом; т. пл. 111'С, т, кип. 345 346 С. р 74 1О-за Кл м (СС14), 6,5 1О-зв Кл м (бензол); ЬНвмр паров — 6,68 кДж/моль. Хо- 1 .-в роша раста. в большинстве орг, р-рителей, плохо — в воде (0,00018 мольттл при 20'С) Р-ры флуореспируют фиолетовым светом, разб. р-ры солей — зеленым. Легко возгоняется, мало летуч с водяным паром.
А.— слабое основание (рК, 5,6 при 20 С, в воде). Обладает ароматич, св-вами. Обратимо димернзуется на свету. Легко восстанавливается в акридан (9,10-дигидроакридин) амалыамой Ха, Уп в НС! и на никеле Ренея. Под действием КМпО в щелочной среде и при озонолизе в спирте окисляется в 2,3-хинолинднкарбоновую к-ту, иадбензойной к-той-в Х-окснд, способный, подобно Х-оксиду пиридина, к р-циам замещениа.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
