Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 37
Текст из файла (страница 37)
к, используется также для травления металлов, полупроводниковых материалов и др. Произ-во А.к. взрывоопасно из-за использования в нем горючих и взрывоопасных в-в-ХН, и прир. газа, Под действием А. к. воспламеняются бумага, масло, древесина, уголь. Прн попадании на кожу она вызывает ожоги. Аммиак, пары НХОз, оксиды азота токсичны. ПДК паров НХО, и оксидов изота 2 мгйш~ (в пересчете на ХО,].
Произ-во А.к. в развитых кап, странах ок. 22 млн. т (1982) Лма Справочник аштчика, пал рел. Н.А. Сгмулпна (и лр), т. 7, М„19б9; Атрошенко В.Н., Каргин С. Н, тезиолагнк азотной внслопс, М., 1970; Производство азотной «ислотм в агрсгатаа большой единичной мошнссти, пол рсд В.м. Олсвскоггь М., 198Ь Д Д. Созстс. АЗОТНОВАТИСТАЯ КИСЛОТА НОХ=ХОН, бесцв. кристаллы, расплывающиеся на воздухе.
Уже при 25'С разлагается на Х,О н Н,О, Хорошо раста. в воде, этаноле, хуже — в эфире. Слабая двухосновная к-та: рК,, 7, рК„11. Образует тесэмически неустойчивые соли — гийонитриты М,'Х,О,, М Х О и еще менее устойчивые-гидрогипон йтри ты М4НХзОз. Оинсляется на возлухе до НХОз и НХОз, под действием сильных окислителей, напр.
КМпОМ вЂ” до НХОз. Реагирует с 1, (Н,Х,О, + 31, + 1- ЗНзО НХОз !. НХОз .1- 6Н1), НХОз (НзХзОз + + НХО, НХОз + Х, + Н,О!. Взрывается при сильном мех. воздействии. Получают А.к. из гипонитритов, напр. взанмод. АйзХзОз с НС! в эфире. Гипонитриты синтезируют, напр., восстановлением ХО, ХОз или нитритов амальгамами. Э.Г Рсмс. АЗОТНЫЕ УДОБРЕНИЯ, содержат в кач-ве основного питательного элемента азот. Различают след. виды: аммиачные, аммоннйные, нитратные, аммонийио-иитратные, амидные, аммонийно-ннтратно-амидные.
Вырабатывают в твердом илн жидком виде (табл. 1 и 2). 64 ЛЗОт ОДЫ Табл 2- ХАРАКТЕРИСТИКА ЖИДКИХ АЗОТНЫХ УДОБРЕНИЙ т-ра выпадения твердой фазы, 'С Содерзание азота, % по массе Давление паров (40'СЗ, Мпа сноб 1ЧНь На основе аммиачной селитры 18,2 41,0 12.8 41,0 16,6 37,0 На основе аммиачной селитры и карбвмила 12,0 41,0 20,3 32,0 30,0 28,0 Аммиачная вода 75,5 20,0 Ю,О 24.7 Жидкий аммиак 82,2 О,Ю 0,17 0,10 55,5 65,0 бба 26„3 22,2 16,6 — 13,9 0 — 17,2 0,17 0,10 1,0 !9,0 58,0 44,3 39.5 П,О 35,4 305 -56,6 — ШО 0,10 0,18 24,3 30,0 — 77.7 0,16 100,0 103 Состав, ',,' по массе НН,НО, СО!Ни,З, н,о Аммонийно-нитратные удобрения: аммиачная селитра (см.
Аммония ннтратн) и аммиакаты на ее основе, сульфат-нитрат аммония ()ь)Н4)28О 2ХН4(ь(ОЗ, известково-аммиачная селитра-смесь СаСО и 0(Н4)ь(ОУ Эти удобрения можно использовать в разл. климатич. зонах под разные почвы и все виды культур. Амидные удобрения. Различают хорошо р-римые (быстро действующие) и плохо р-римые (медленно действующие). К первым относится карбамид, ко вторым-уреаформ (см.
Карбамндо-формадьдегидное удобрение) и изобутиленкарбамил (содержит 3!од общего азота), получаемый конденсацией изомасляного альдегнда с карбамидом. Области применения и масштабы произ-ва медленно действующих удобрений из-за их высокой стоимости пока ограничены. Аммонн йно нитратно амидные удобрению концентрнров. водные р-ры карбамцла и нитрата аммония и р-ры их в аммиачной воде (аммиакаты).
Эффективны как для внесения в почву, так и для подкормки растений (аммиакаты пригодны только для подкормки иевегетирующих с.-х, культур). Использование А.у. (кроме нитратных) особенно целесообразно в районах, обеспеченных влагой, и в условиях орошения. Дозы внесения в СССР— 30-300 кг!га (в пересчете на азот). Мировое произ-во 74,8 млн. 77год (в пересчете на азот, 1985), в т ч. в СССР-15,2 млн. Тьтод (1986). Ли Клевке В А, Поляков Н Н, Арсеньева Л З, Текнолотия аз пмх улобр ний, 2 изл, М, 1963, Соколовский А А, Уианяип Т П, К!пткнй справо нн по минеральнмм удобрениям, М, 1977, Справочиав кии а ью химизалии сыьскот хозайствв, пол рел В М Борисом, 2 нзд М, 1980, Аьрохимия, под ред Б А Ягодина, М, 1982, Олевский В М (и др), «.Химин е сельском хозлйстмм 1983, М 5, с Ю-32, Артммин А М, Дернавиа Л М, Краткий справочник по улобрснлям, 2 изд, М„1984.
Н Н Поляков. АЗОТОЛЫ, см. Азогенм. АЗОТФИКСАЦИЯ биологическая (от азот и ср. лат. бха1ю-закрепление), связывание азота атмосферы и перевод его в азотсодержашие саед. микроорганизмами (свободноживушнми или находящимися в симбиозе с растениями) или цианобактериями. Первый стабильный продукт, образующийся в результате А.,-аммиак, синтез к-рого катализирует мультифермент нитрогеназа. Последняя состоит из Мо — Ре-белка (собственно нитрогеназа) и Ре-белка (редуктаза нитрогеназы). Активностью обладает лишь комплекс обоих компонентов.
Мо — Ре-Белок (мол. м. 200 — 250 тыс.) состоит из четырех субъединиц двух типов, содержит 2 атома Мо (в виде РОМо-кофактора), 28-34 атома негеминового Ре и 18 — 24 атома сульфидной $. Ре-Белок (мол. м. 50-60 тыс.) состоит нз двух одинаковых субъединнц. Нитрогеназы, выделенные из разл. источников, во многом сходны, что подтверждается возможностью получения активных «гибридных» нитрогеназ (напрч Мо — Ребелка из азотобактера с Ре-белком из клубеньков бобовых растений]. Кроме )ь(„нитрогеназа восстанавливает ряд саед, имеющих тройную связь (напрч азилы, цианиды, ацетилен).
Способность нитрогеназы восстанавливать ацетилен используется для определения азотфиксирующей активности. Для своего функционирования нитрогеназа нуждается в непрерывном притоке как энергии (в форме АТФ), так и электронов. Это обеспечивается благодаря дыханию и брожению, происходящим в микроорганизмах илн в результате фотосинтеза. АТФ специфически связывается с Ребелком, и образовавшийся комплекс переносит электроны от ферредоксина (железосодержащий белок — донор электронов) к Мо — Ре-белку, Восстановленный Мо — Ре-белок связывает )ь(з и восстанавливает его до )ь(Нз.
Устаноалейа структура и локализация генов А. Осуществлен их перенос из азотфиксирующей бактерии в кишечную палочку, у к-рой после этого появляегся способность к А. Исследования в этой области направлены на поиски высокоактивных штаммов аютфиксируюших бактерий, изучение возможности переноса генов А. в высшие растения (это позволило бы избавиться от необходимости применения азотных удобрений) большое практич.
значение имело бы создание более эффективных катализаторов для иром. синтеза )ь(Н из )ь(„подобных по механизму действии иитрогеназе. А. играет важную роль в круговороте азота в природе и обогащении почвы и водоемов связанным азотом. Микроорганизмы, фиксирующие (Чз в симбиозе с растениями, могут обогащать 1 га почвы на 200 — 500 кг азота в год. Лми Проблемы фнксьоин азота, М, !982, Молекулярные мекаиизмы усвоения азота растениям», М, 1983. Н Л Львов АЗУЛЕНЫ (бицикло[5.3.0)декапентаены), небензоидные ароматич. соедч содержащие конденсировайную систему из 5- и ?-членного циклов. .С» Все атомы углерода 5-членного цикла несут ,у" ' ' неболыпой отрицат, заряд, 7-членного (кроме т атомов углерода, общих для обоих циклов)- положительный, вследствие чего А, обладают дипольным моментом.
А. — обычно кристаллы синего или снне-фиолетового цвета; перегоняются с паром. Раста. в углеводородах. Выше 300'С изомеризуются в нафталин и его гомояоги. В УФ-спектрах максимумы поглощения в области 550-700 нм. В ИК-спектрах характеристич. полосы при частотах 1570-1577 см ' (С вЂ” С) и 3030-3086 см (С вЂ” Н).
Простейший представитель А -азу лен (ф-ла 1): синие кристаллы, т. Пл 99'С, т. кип. 170'С; р 3,333.10 о Кл м. Энергия стабилизации 72 ЕДЖ/моль. Гидрируется, окисляется на воздухе и под действием КМПО с образованием СО, (СООН)2 и др А, содержатся в эфирных маслах и поэтому для них сохранились названия, образованные прибавлением к слову «азулен» части латинского названия соответствующего растения, нацр. гвайазулен (1,4-диметил-7-изопропилазулен) — из древесины Оца!асщл ой!Отца!! 1, хамазулен (1,4-диметил-7-этилазулен) — из ромашки Ма1псапа сйашопп1!а 1., Вследствие повыщ, электронной плотности на атомах углерода 5-членного цикла А, проявляют высокую активность в р-циях с злектроф.
агентами. Они легко образуют я-комплексы с электронодефицитными соед„напр. тринитробензолом, пикриновой к-той, тетрацианхииодиметаном, карбонилами металлов. Благодаря высокой основности при действии минер. или апротоиных к-т А. образуют соли, напр. ф-лы П Способность растворяться в 60,-ной Н2304 или 85%-ной Н,РОс с образованием солей используется для выде',+ 1 Х пения Ач поскольку соль гидролизует- Н ся при разбавлении кислотного раство- Н ра водой. н Биполярное строение объясняет большую лепгость электроф. замещения в Ач чем в ароматич. соединениях, причем первый заместитель вступает в положение 1, второй — в 3. В этих р-циях (напри нитрование, галогенирование, апилнрование, азосочетание) А.
по реакш способности аналогичны высокоактивным 5-членным гетероциклам. Радикальное замещение при взаимод. А. с нитрозоацетанилидом или диазосоедннениями происходит также в полок»ение ! или 3. Нуклеоф. реагенты (напр., КЕь КМКХ) вступают в положение 4 или 8, а также 6. В иром-стн А, получают дегидрированием в присут. окислителей ($ илн 80) сесквитерпенов, выделяемых из эфирных масел, напр. гвайазулен синтезируют дегидратацией гвайола, выделенного из масла древесины гваяка, с послед, дегидрированнем: сн, сн Ф -'~ НэС НОС(СН,], НэС НС(СН7)г Наиб. удобен синтез из солей пиридиния или пирилия и ци- клопентаднена или их гомологов, напр.: Р]01 р-с ) — с, сн ОНССН=СН вЂ” СН=СН вЂ” ]ч) 6 5 ,сн, — )=сн-сн=сн-сн=сн-н С Н 6 5 Ь -СсНэниснэ Многие А.
обладают бактериостатич. и противовоспалит. активностью, благодаря чему их широко применяют как компоненты зубных паст и косметнч. излелий. Ипы Хсльброннср Е, в «и Нсбснэоилныс ароматич»свис со»липкина, пср с англ, М, 1963, с 176-276, Мочвлин В Б, Поршнев Ю Н, «Успехи «имниь 1977, т аб в б, с 1002-40 Р я Лопссс АЙМАЛЙН (раувольфнн, неоаймалнн, раувонин, тахмалин), мол.