Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 41
Текст из файла (страница 41)
щи электролитов, напр. А12(БО„)„ХаС1, КС!. Товарная форма А.к.-крошка, лента, брикет или др. А.к. пластицируются на холодных зальцах (к нагретьгм каучук прилипает), легко смешиваются с ингредиентами. Смеси на их основе перерабатывают обычными методамн-калаидроввнием, экструзией и др. Для получения на основе А.к. резин с достаточно высокими мех. св-вами (см. табл) применяют активный техн. углерод (40-! 00 мас. ч. На 100 мас.
ч. каучука), Вулкапизующие агенты-«геараты щелочных металлов, амины (напри триэтилеитетрамин) в сочетании с серой, а также бензоат аммония, оксиды и псдроксиды щелочных и щел.-зем. Металлов. Смеси вулканизуют 10-!20 мнн при !50-160 С, иногда дополнительно выдерживают в термостате 2-24 ч при 150 — 180'С (термообработка необходима для получения вулканиэатов с малой остаточной деформацией после сжатия при высоких т-рах). Важное достоинство резин на основе А.к.— устойчивость к действию масел для гипоидных передач. По теплостойкости они занимают промежуточное положение между резинами на основе бутаднен-нитрильных каучуков и фторкаучуков, но значительно дешевле последних.
А.к. применяют главным образом в производстве РТИ (маслостойких уплотнителей, ремней, конвейерных лент, шлангов), а также для гуммирования различных емкостей, герметизации строительных конструкций, приготовления лаков и др. Пром, произ-во А.к. впервые организовано в США в 50-8 гг. 20 в.; объем мирового произ-ва в 80-е гг. 20 тыс. т/год. Лим Берсенев В Н, Хрусталева Т Д, Фомичева М М, в ки синг нчес»ия каучук, пол рсл н в. гармоио а, л, 1976, е 387-%, створа. ва э д [н др), «каучук н павиан 1981, м 9, с 10-12, нк ис, там ие, 1982, УЬ 7, с 4-6, Пе Матса Я О, екнЬЬег Снам апд мсЬпо!ч 1979, ч 52, Л» 1, р 173-86, но!манн %, «ка иеь и пеппи, кими»сясь 1982, вд 35, 10 5, 5 378-87 М П Гтнбгем 3 Л Суесреес АКРИЛАТБ1, соли и эфиры акриловой к-ты.
Наиб. важны эфиры; смч напр., Бутилалрилаты, Метилакрилат, Зтилакрилат. АКРИЛОВАВ КИСЛОТА (пропеповая к-та, этиленкарбоновая к-та) СН =-СНСООН, мол. м. 72,06; бесцв. жидкость с резким запахом; т, пл, 12 — !3,5'С, т. кип. 1409-141,6'С, 65 С730 мм рт. ст; 4о 1,0511, л(уп 1,4224; С„2,76 кДжу(кг.
К) при 25 'С, давление пара 4,13 гПа при 20 'С; АН~д — 384,6 кДж/моль, АНотп — 1,370 МДжумоль, теплота йарообразования 45,6 ЯДж/моль, К 5,6 10 ' (25'С). Раств. в воде, спирте, СНС!„бензоле. Прй хранении полимеризуется, ннгибитор-гидрохинон. Соли и эфиры А.к. наз. акрилатами. А.к. обладает хим. св-вами, присущими карбанапмлг кислотам; образует соли, хлорангндриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и пр. Она также вступает в р-ции присоединения, характерные для этиленовых углеводородов. При действии амальгамы Ха в водном р-ре и гидрировании в жилкой фазе в присуг Хг, Рг, РО А,к.
Превращ в пропионовую к-ту, в среде ДМСО гидродимернзуется. Присоединение протонных к-т, воды и ХН происходит против правила Марковникова с образованием ()-замещенных производных. Как диенофнл А к, участвует в диеновом синтезе Конденсируется с хлористыми и бромистыми солями арилдиазония (р-цня Меервейна): л-С1СсН4Х2С| + + СН2=СНСООН вЂ” » «-С1С6Н„СН=СНСООН + + НС! Ф Хл. Прн УФ-облучении нли в кислых водных Г- ,— -рах (рН =1) образует полиакриловую к-ту --СН,— СН(СООН) — )„.
Сплавление с КОН приводит к уксусной и муравьиной к-там. Методы получения А,кл парофазное окисление пропилена кислородом воздуха на висмутовых, кобальтовых или молибденовых кат. через стадию образования акроленна; гилрокдрбоксилированне дцетилена МдСО1. СН=:СН + СО + Н2Π— -» А.к. 116 взаимод, этиленхлоргидрина с КСХ (НСХ) с послед, гидролнзом образовавшегося этиленциангндрнна при 160'С в присут. Водного р-ра Н38О4; окисление акролеина кислородом воздуха в присут. ванадиевых к-т (НЧО„Н Ч,О,) при 20-34'С; взаимод. по р-ции: А1а, СНз=СНз + СОС13 н,о С1СН,СНзС(О)С( -ь А „.
— ЦС1 и др. А.к. применяется в произ-ве полиакриловой к-ты, ионообменных смол, каучуков, эфиров, бутилч трет-бутил-, изобутилч метил- и этилакрилатов, этиленгликольмоноакрилатов. А.к, раздражает слизистую оболочку глаз (порог раздражающего действия 0,04 мгул); ПДК 5 мгумз. Корродирует металлы. Т.
всп. 54,4'С, т. васил. 155,3'С. Лмл ЮФ-Огьшег слсус1орозгеь 3 сд, ч 1, Ы У-(а о), 1978, р 330-54 Л В Лееекки АКРИЛОВЫЕ КЛЕИ, см. Клен синтетические. АКРИЛОВЬ)Е ЛАКИ, см. Полиакриловые лани. АКРИЛОНИТРИЛ (нитрил акриловой к-ты, 2-пропеннитрил, винилцианид) Снз=СНСХ, мол. м. 53,06; бесцв. жидкость с резким запахом; т. эата. — 83,55'С, т. кип. 77,3'С; г(~~~ 0,8064, лр 1,3914; т! 0,40 мПа с (20'С), 0,25 мПа с (60'С); давление пара (кПа): ! 1,3 (20'С), 26,67 (40'С), 108,7 (80'С); ц (пар) 1,29.10 9 Кл м; потенциал ионнзации 10,75 эВ; Ра „, 3,54 МПа, 8крн 246 С Со 209 ! 4.0,!2 кДж,'(кг К); АН~бр — !90 кДжумоль (газ), — 152 кДж/моль (жидкость) АНо,л 32,6 кДж!моль (Π— 80 'С); АНошор 1,76 МДжггмоль, АЯ (пар) 2741 Джу(моль К).
А. смешивается со многимн орг. р-рителями; р-римость в воде 7,3;,' (20'С). Образует азеотропные смеси с водой (87,5;г Ац т. кип. 70,5'С), бензолом (47Л Аб 73,3'С) метанолом (38,7;; Аб 61,4 С), СС14 (21~,' Ац 66,2'С) и д. ля А. наиб. характерны р-цин по связи С=С, в т.ч.
полимеризация с образованием полиакрилонитрила и сополимеризация с бутадиеном, стиролом, винилхлоридом н др. Для предотвращения самопроизвольной полимеризации А. при хранении ингибируют ХН,, гидрохнноном илн др. В присут. оанований А. легко прйсоедшеяет по связи С=-С в-на, имеющие подвижный атом Н (цианэтилирование). Восстанавливается Н над никелем Ренея до пропионитрила, в избытке Н, -до пропиламина, при электрохим.
пгдродимеризации превращ. в адиподинитрнл. Хлорируется до 1,2-дихлор- и 1,1,2-трихлорпропионнтрнла. Вступает в днеиовый синтез, образуя ненасыщ. циклич. нитрилы. Под действием конц. Н,ВО4 превраш. в акриламид и акриловую к-ту. Осн. иром. метод получения А.— окислит, аммонолиз пропилена (кат.— молибдаты или фосформолнбдаты Вг, молибдаты или вольфраматы Те и Се, оксиды 8Ь, (), бп и Ге)1 СНз=СН вЂ” СНз + ХНз + 1 5О7 СН,=СНСХ + ЗН,О Процесс проводят при 400-485'С и длительности контакта 2-4 с (стационарный кат.) и 10 — 20 с (псевдоожиженный кат.). Исходная смесь содержит 5-8",, С,Нс, 5 — 9)г Х̈́Π— 30 е водяного пара (остальное-воздух). Йаряду с основной, сильно экзотермичной р-пней (АН =- = — 515 кДж/моль), происходит образование НСХ, ацетоннтрнла, СО н СО . Реакш газы промывают горячим р-ром (Хне)38О4 в Н38О4 для связывания ХНр а затем-водой.
Из водного р-ра ректификацией выделяют А. и побочные товарные продукты — НСХ и СН СХ. Выход А. 75-80~,' по пропилену. А. получают также прямым присоединением НСХ к ацетилену. Смесь С,Н, и НСХ (мольное соотношение (5-! 0): 11 барботируют через водный р-р, содержащий 117 АКРОЛЕИН 71 СаС!, Нсь КС) и ХаС1, при рН 1 — 3, 70-90'С и давлении, близком к атмосферному.
А. очищают ректнфнкацией; выход 80-90~,' по НСХ. А. используют в произ-ве поииакрилонитрильных волокон, АБс-пластиков, бутадиен-нитрильного каучука, сополимеров с винилхлоридом, стиролом (пластик САН) и др., цнанэтилцеллюлозы, акриламида, метилакрнлата, глутаминовой к-ты и адиподиннтрнла. Мировое произ-во А. более 2,5 млн. т/год (1980). А. обладает раздражающим действием, легко всасывается через неповрежденную кожу; токсич. действие подобно цианидам; ПДК 0,5 мг/мз, в воде водоемов-2 мгул. Т. всп.
0'С, т. васил. 2'С, т самовоспл. 370'С, КПВ 3-17уш температурные пределы воспламенения от — 5 до 25'С. Произ-во в СССР 209 тыс. т (1985) Л ш Дачи М А, Колч и Н К Ссребраков Б Р Ннтрил «крило. воя кислоты, Баку, 19б8, Бобков С С, Смирнов С К, Синильна» кислота, М, 1970, теддер Дл, Нехватал А, Длубб А, Проймишеннае оргаииче. ока» химия, лер е а гл, М, 1977, Кл1гОгьвег елсуегорсбга, 3 еб, ч 1, Ы т-(а о), 1978, р 414-38 СЛС Вн АКРИХИН, см. Противолротазойные средства. АКРОЛЕИН (пропеналь, акриловый альдегид) СНз=СНСНО, бесиа. жидкость с удушливым запахом; т.
пл. от — 86,5 до — 88'С, т. кип. 52,7'С; г(зо 0838, лзпо 1,40!3; т! 0329 мПа (20'С); о 276 мН!м (Л)БС); Сро 2,!4 БДж!моль; Аноар — 107 БДжггмоль, Ан~го — ! 630 кДж(молхц давлейие пара (МПа): 0,145 (5 ВСшх 0,905 (50'С); ц 9,99 !О 'о Кл м. Раста. во многих орг. ррителях, воде (21,4;4 по массе). Образует азеотроп с водой и метанолом с т. кип. соотв, 52,36'С (97,4",,' А.) н 51,5 "С (84,5Л А.), а также тройной азеотроп с т. кип.
51,2'С (85,7 е А., !3,4",', СН,ОН). А, вступает во все р-ции, характерные для альдегидов и непредельных соединений. Проявляет св-ва диенофила в диеновом синтезе: СН НС СН НС СН С алкил- и арилвиннловыми эфирами реагирует как диен; СН, СН СН О сунь ОН А. Легко вчаимод. с водой, спиртами и орг. к-тамн: СН,=СНСНО + ВОН ВОСНзСН1СНО. Нуклеоф.
присоединение протекает по (3-углеродному атому, напр.: СН =СНСНО ' СН 8СН СН=С( сн,з- . О н' - СН,8СН,СН=С( = СнзбснзСН7СНО ОН Н Взаимод. А, с гадогеноводородами приводит к ()-галогенпропионовому альдегнду, с галогенамн-к ергалогенакролетгу. В отсутствие ингибиторов А. способен прн комнатной «-ре к взрывной полимеризации с образованием неплавкого и нерастворимого диакрила. Ингибиторы полимеризации— полифенолы.
При нагр. до 150 С А. димеризуется с образованием 2-формил-2,3-дигидропирана. А. сополимеризуется с разл мономерами, напр. с акрнламндом, акрилоннтрилом, вннилацетатам, 2-винилпиридином, винилбутиловым эфиром. Полимеризуется в присут. как радикальных, так 118 72 АКСИАЛЬНОЕ н ионных катализаторов с обраюванием полимеров рвал структуры Синтезируют А дегидратацией глицерина или окислением аллнлоюго спирта НОСНхСН(ОН)СН,ОН вЂ” """* а СН,=СНСНО СН,=СНСН,ОН вЂ” — *~ СН,=СНСНО В иром-сти А получают коцаенсацией формальдегида с ацетальдегидом при 300-320'С в газовой фазе в присут 8!Ох, пропитанного р-ром )ч)ахб!Ох, окислением пропилена кислородом воздуха в присут водяного пара на висмут-молибденовых кат (соотношение пропилеи воздух водяной пар составляет 1 !О 2, конверсия пропилена-96/, побочные продукты-акриловая к-та и ацетальдепщ) А примени!от для синтеза акрилонитрила, глицерина, пиридина, ()-николина, аминокислот (метионина, протеина), этилвиннловых эфиров, глутарового альдегида, полиакролеина Полиакролеин и его Ыа-соли-эмульгаторы, структурирующие агенты почв, лактонные производные полиакролеина улучшают св-ва бумаги и текстильных изделий Сильно раздражает слизистые оболочки глаз и дыхат путей, обладает токсич лействием, ПДК в воздухе 0,7 мг(мх.
Т всп А 29'С, КПВ 2,8 — 31~,' по объему Лам Эппл»попел»а пол»мерен т 1 М 1972 с 50 54 науманн Я М Технолога» оэтехнмнчесхото снптехп, а 1, М 1973 Щ!пмпп Ел»ус!огас~с 4 Апя Во 3 Маню-В 1974 5 72 ВМ Гоар» АКСИАЛЬНОЕ И ЭКВАТОРИАЛЬНОЕ ПОЛОЖЕНИЯ (от лат ахж-ось и от позднелат аецпа1ог, букв-уравннтель), пространств расположения заместителей в молекулах алициклич и неароматич гетероциклич соединений— соотв перпендикулярно к плоскости цикла или в той же плоскости Аксиальные заместители обозначаются буквой а, экваториальные-е (см, напр, ф-лу циклогексана) Для большинства заместителей экваториальное положение энергетически более выгодно, чем аксиальное (см Кенфорллаянопный анализ) Термин «экваториалъное положение» применяуот и в др смысле (см Аппкальное полежсепне) АКТИВАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ (радиоактивацнонный анализ), метод качественного и количественного элементного анализа в-ва, основанный на активации ядер атомов н исследовании образовавшихся радиоактивных изотопов (радионуклидов) В-во облучают ядерными частицами (тепловыми или быстрыми нейтронами, протонамн, дейтронами, п-частицами и т д) или т-квантами Затем определяют вид, т е порядковый номер и массовое число, образовавшихся радионуклидов по их периодам полураспада Т„, и энергиям излучения Е, к-рые табулнрованы Поскольку ядерные р-цни, приводящие к образованию тех или иных радионуклидов, обычно известны, можно установить, какие атомы были исходными Количеств А а основан на том, что активность образовавшегося радионуклнда пропорциональна числу ядер исходного изотопа, участвовавшего в ядерной р-ции При т наз абсолютном анализе измеряют активность радионуклнда н рассчитывают исходное содержание определяемого элемента по ф-ле ят=А7М76,02 1073ЕФайе '(1 — е '), гле ул — масса определяемого элемента, г, )47-измеренная скорость счета, импус, М вЂ” атомная масса определяемого элемента, Š— полная эффективность репктрацин измерит аппаратуры (отношснне числа регистрируемь!х импульсов к числу актов ралноактивного распада), Ф- поток час!иц или у-квантов, облучаюшнх образец, число частиц(смх с, о †сечен(вероятность) ядерной р-цин, барны (1О 4 смх), 119 0-доля исследуемого нуклида в прир смеси, й-постоянная распада (т е 1(То, образующегося радионуклида, с '), 1, — время облучения образца, с, ! -время вьщеряски (время, прошедшее с момента окончания облучения до начала измерения активности образца), с Або метод характеризуется высокой погрешностью (относит стандартное отклонение 0,4-0,6), что связано с неконтролируемыми колебаниями величины Ф, сложностью определения Е, погрешностями табличных значений а и т д Поэтому обычно анализ выполняют относит методом, основанным на сравнении активностей анализируемого образца и образцов сравнения с точно известным содержанием определяемых элементов Облучение и измерение активности образцов проводят в одинаковых условиях Существуют два осн варианта А а — инструментальный и радиохимический Первый применяют при анализе в-в, к-рые либо слабо активируются, либо образуют короткоживушие радионуклиды Анализируемый образец н образцы сравнения одновременно получают и затем обычно песк раз измеряют (с помощью полупроводникового спектрометра высокого разрешения) и сопоставлают их успектры При первом измерении идентифицируют и определяют содержание элементов, образующих короткоживущие радионуклидьх при втором — элементы, образующие радионуклиды с большим Тел и т д Кроме того, последоват измерение у-спектров позволяет идентифицировать радионуклиды не только по энергиям испускаемых у-квантов, но и по Тл, Пример инструментального А а — нейтронноактивапиоййое определение примесей в ЫЬ Невысокий уровень активности радионуклидов, образующихся прн облучении нейтронами, позволяет измерять 7-спектры уже через 5 — 7 ч после облучения Прн первом измерении опрелеляли радионуклиды с Т„,=-2-30ч, напр 'Мп, "Ч1, ~4)ч)а, 4"Сп, ' 7%, при втором (через 3-4 сут после первого) — радионуклиды с Тя от 25 сут до 5 лет, напр "Сг, "Со, ааге Если в ЫЬ содержание примесей легкоактиви~ующихся элементов (Сп, Ха, Та, У(7) не превышает 10,4 удается определить 30 — 35 элементов с пределами обнаружения 1О '-10 и)'.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
