Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 35
Текст из файла (страница 35)
Жидкая смесь Осгт ЧчО состОИт В Осн. иэ Х,О4, а таерДов в-вО- чистый димер. Молекула димера диамагнитна, имеет плоскую структуру. Диокснл взаимол. с водой н р-рами щелочей: 2ХОд + Н,О 4:с НХОд + НХО„ 2ХО, + 2ХаОН ХаХО, + МаХО, + Н,О С соляной к-той образует ХОС1, с серной — (ХО)НЗО4, с Гд — нитрилфторид ХОдГ.
В смеси с Сбд взрывается. Вос- 95 станавливается водородом в присут. Р! или Х! до ХН,, Многие в-ва (С, Б, Р, орг. соел.) сгорают в ХО, так как ХОд и Х,Оа-сильные окислители. Поскольку в жидком Х,О, существует равновесие: Х,О т ХО' ь ХОд, нек-рые металлы (напр., Еп, Сп), реагируя с хшлким Х,О„ образуют безводные нитраты: Еп + 2ХдО4 - Еп(ХОд)г + 2ХО Р-ры Х,О в безводной НХОд-более сильные окнслители, чем чистая НХО,.
Дноксид — промежуг. продукт в пронз-ве НХО . В лаб. ХО, получают разложением безволного РЬ(ХЬ д)д или взаимод.. Си с конц. азотной к-той. Диоксид и Х О -окислителн в жядком ракетном топливе, смесевых В4, йри очистке нефтепродуктов от сераорг. соедо катализаторы окисления орг. соед,(напр., бензола до фенола, метана до формальдегида). Молекула газообразного оксида азота(т) Х,О, (пентаоксид диазота) имеет неплоскую структуру (длины связей в нм): Кристаллич.
ХдО, — ионное соед. д „О ф (ХОд)'(ХОд) . При комнатной т-ре са- ы~У" 43~ ~,,4 мопроизвольио разлагается на ХО, и О, ~ л Мч быстрое иагревание приводит к взрыву. Раств. в СНС!д. С водой образует НХО,. В лаборатории ХдО, получают взаимод НХОз с РдО„жидкого ХОд нли ХдОз с озонированным кислородом. А.о. физиологически активны. Так, Х дΠ— ср-во для наркоза, в высоких концентрациях вызывает удушье.
Другие А.о. сильно ядовиты: ХО действует на центральную нервную систему, в больших концентрациях превращает окснгемоглобин в метгемоглобин; ХО, и Х О, разрушающе действуют на легкие, в тюкелых случаях вызывают отек, понижиот кровяное давление. При длительной работе в атмосфере, содержащей эти оксиды, развиваются разл. хронич.
заболевания; ПДК ХОд 9 мг/м', остальных А.о.-5 мг/мд (в пересчете на ХО ). Лча см ого сг. Лоос И.М. Жооот оса И.К. Мо оа АЗОТА ФТОРИДЫ, бесцв. газы со спецнфич. запахом (см. табл.). Термически неустойчивы (кроме ХГ, и ХОГ), при 100-300'С разлагаются (ХНГ, и ХС(Гд — взрываются): Х Г -сначала до ХГд, затем до ХГ, и Х,; Хдà — до Г, и Х (выше 70'С); ХНГ,-на Х,Г н ХН НГд; МС!à — на Х,Г и С1, илн ХГ„Хд и С!,; ХО,Г-на Од и ОГ; ХОГ,— на Г, и ХОГ. Гидролизуются водоК причем ХГ н ХНГ раста, в воде и медленно гидролнзуются в р-ре, ХдГ4 и ХгГд гндролизуются прн нагревании, МОГ и ХОдГ М ств.
в жйдком НГ с образованием гидрофторндов: ОГ ЗНГ (т. пл. 1'С, т. кнп, 95'С), ХОГ 6НГ (т. кип. 69'С), 2ХОдГ 7НГ (т. пл, — 28'С), ХОдГ.4НГ (т. пл. — 39'С), 4ХОдГ.21НГ (т.пл, — 67'С), ЗХО,Г.20НГ (т, пл. — 96 'С). А.ф.-сильные окислители. Взаимод.
со ми. элементами, оксидами, солями, орг, и элементоорг. соединениями. Смеси наиб. инертного А,ф,-МГ, с газами-восстановителями или парами Н О прн нагр. взрываются. А.ф. присоединяются к олороинам, с к-тами Льюиса образуют комплексные соед. содержащие катионы ХГ4, Хгр', Хорд, ХОГ+, ХНдГ и др. Методы получения А.
фл ХГд -алек тролизом расплавов ХН4НГ,— НГ нлн взанмояп Г, с ХН, либо с ХН4НГд.г ХдГ4-реакпией ХГд с С или металлами; МНГдфторнрованием водных р-ров мочевнны с послед. гидролизом образовавшегося ХНдХОХГд при 50-60'С; ХС1à — взанмод. Гд с ХаХ, в присут. ХаС! или взанмод.
Г, и 1, с ХаХ,; Х,Гд-р-цйей Гд с ХаХ, нлн ХНГд с КГ, а также как побочный продукт йрн синтезе ХГ,; МОГ и ХОГ -взаимод. ХО с Гд; ХОдà — взанмод. Гд с ХОд или МаХГ".Д,. А.ф. применяют как окислители и фторируюшне агенты; ХОГ и ХО,à — перспективные р-рителн (напра в технологии ядерного топлива), ХОГ-ннзкогемпературный элек- 96 АЗОТНАЯ 61 ОЮЙСТВА ФТОРНДОВ АИЗТА Дифтордназин Март Трифгорид Тетрафтор. азота гилрази Марс П казамль мро! с- '«исизомср изомер т пл,'С т кип, 'С ЬЛ„„, «Дк)моль дл„, «Дк)мо. ь Плшносгь нидкости, г,'смз С„', Дклмоль К) ЬН;,б, кДк)моль Ьб,',б, «Дк)моль 5)ив Дк)(моль К) — )ЗЦ5 -65,9 — !72 — 111,4 — н,в -23,3 24,9 1,373 (-23,6'О 4З,ЗВ -103 -49 252,7 -160 -85 161 0,927 ( — 87,6 "С) 68.1 — 187 — 161,5 — 74„2 15,7 1 454 (-742'О 83,4 — 22 79 317 вмшс — !95 — !05,7 -132,5 -599 !9 1,326 (-599'О 41,5 65,0 -5! 248 — 166,0 -Пе !В 1,492 (-724'С) 49,09 -109 37 259,3 -ВН,78 — 129 ОО 0,391 11,6 1,643 ( — 154'О 53,53 — !31,7 -84 260,7 142 17,4 153 59,3 17 54 234 53,4 54,5 67,3 62 140 139 2Ы,О 26[«3 Тп,б СВОЙСТВА АЗОТИСТЫХ ИПРИТОВ НМ! НМ2 НМЗ Показатель 7119 126ДО -60 — 4 1112 1,23 3,58 0,12 85,5Л 2 — 34 1,09 2,29 Т кип, 'С[им рт сг Т пя,)С Плоти [25 С) г)см Лету«есть(25 СЬмг1л НМО« Моиогилрат Трнгнлра Позам ель П штн, г)см» т пл, 'С ! 513 — 41 59 (82 6) 10 47 391 — 174,! (-!34'9)» 109 9 (54,22)"' — И,62 — 18 47 Ы);, кДк,'моль Ьн„п (293 К), клк1 о ь Дл,з(;р, «Д:«)моль Ср (300 КЬ Дкхмоаь К) Ьн' растворения в воле, кЛкгмоть 5",, Дкг(мо ь К) 29 09 -473 5 - !ОМ,( !82 325 — 892 344 -1982 2!7 — ЗЗ 68 155 6 (266,9)" " т-ра «ипения "' Для газа прн 293 К 97 " дле перекопа вяс-Формм в мре с-Формг 5,6 2 1,0 к,дк1««з ь тролит; ХЗГ„и ХЗГЗ вЂ” перспективные окислители ракетного топлива.
Помимо перечисленных известны и др А ф.-фторамины ХН,Г и Х(ЗЗГ, дихлорофторамин ХС!,Г. Йногда к А ф. относят также азид фтора ХЗГ и нитроксифторид ХО,Г Лнм Панкратов А В, Химия фторндовазо а, М, 1973, 1опез К, ТЬе сЬеппшгу о1 пнгоВеп, Ок[, !975 (Регбашоп !смз зп !посв«о!с сЬспшг«1, т 1!) Э Г Ро о АЗОТИСТАЯ КИСЛОТА НХО„бесцв. в-во, существующее в виле паров илн водного р-ра.
Нагрсвание паров или их конденсация, а также концентрирование водных р-ров приводят к разложению А.кл в парах-по р-ции 2НХОг «я ХО + ХО, + НЗО, в р-ре — ЗНХОЗ ьз НХОЗ + 2ХО + Н,О. Сильные неорг. к-ты катализируют разложение. А.к. существует в двух таутомерных формах: и НΠ— Х=О (П), для каждой из к-рых о известны свои ряды комплексных саед. 0) н орг. производных, содержащих соотв. нитрогруппу ХОЗ и нитритогруппу ОХО. При 298 К равновесная смесь содержит 0,309 мольных долей 1 и 0,691 мольных долей 11.
Для газообразных 1 и П Ср соотв 45,4 и 46,0 ДжДмоль К); АН обр — 77,4 и — 79,5 кДж/моль, Абобр — 42,6 и — 44,6 кДж/моль, У,' 249 ДжДмоль К). А к.— одноосновная к-та средней силы; при 12,5'С рКо 3,37, степень диссоциапии в О,! н водном умре 6,5'г;. С основаниями образует соли-нитриты. Сильными окислителями (НгОг, КМпО4 и лр) окисляегся до НХОЗ Восстанавливается до ХО (под действием Н1 и др), Н,Х,ОЗ (под действием ХНгОН) или до смеси ХО + Х,О + + НзХзОг. Получают А к действием неорг. к-т на нитриты; применяют в орг. синтезе для получения солей диазония и др. соединений Э Г Ро«ое АЗОТИСТОВОДОРОДНАЯ КИСЛОТА (азоиьщд) НХ„ бесцв. жидкость с резким запахом; т пл.
— 80'С, т. кий. 36'С, плоти. 1,)26 г/смз; АН„',„30 кДж/моль, АНообр 264 кДж/моль, Абобр 327 кДж/моль, уз~ее !40 Дж/(моль К), давление пара 680 гПа при 247 "С, хорошо ьпаств, в воде А к — слабая к-та, диссоциирует в р-ре на Н и Х,; при 20'С рК„4,72, степень диссоциации в О,! н водном р-ре ок 11', С основаниями образует соли — азиды В р-ре — сильный окислитель. Взаимод. с металлами, давая азиды, Хг и ХН, Смесь НХЗ с кони НС! растворяет Ац и Р! В жидком и газообразном состоянии А.к. Взрыв((ется при нагр, слабом ударе, др.
Воздействиях. При взрыве разлагается на Н, и Х,. Получают А к взаимод ХаХЗ с разб неорг к-тами с йослед. обезвоживанием перегонкой при пониж давлении. Пары А к. ядовиты, р-ры вызывают воспаление кожи. Э Г Реме АЗОТИСТЫЕ ИПРИТЫ, саед. общей ф-лы ЙХ(СНгСНгС()„где й = СН,СН,С1, СН3 или С,Н, (изж)стлы под шифрами соотв НХЗ, НХ2, НХ!) Маслянистые л идкости без цвета и запала, техн продукты-желто-коричневого цвета с запахом рыбы.
Плохо раств в воде (НХЗ-0 !6 г/л), хорошо-в орг. р-рителях. ннп"'зн"' нитрнлфторид ТРифгоР Дифзпрам«и топид МО р ам«по«сил Фторамаи ОР МОР, МОР, С минер. к-тами образуют водорастворимые соли, при взаимод, с сильными окиалителями (дымящая НХО,, хромовая смесь, иадкислоты и др.) превращаются в Х-оксиды. Хлорирующие агенты (гиполлориты щелочных металлов, гексахлормеламин и др) вызывают деалкилироваиие А.и., а иногда и более глубокое разложение с образованием не- токсичных в-в.
В щелочной среде А.и. быстро гидролизуюгся (эти р-ции могут быть использованы для дегазации). А.и, получают обменом гидроксигрупп 2-гидроксиэтиламинов на хлор, напрл ВХ(СНЗСНЗОН)г + 28ОС12 ЙХ(СНЗСНЗС1)г + + 28ОЗ + 2НС1. А.и, обладают общеядовитым и кожно-нарывным действием (смертельная доза при резорбции через кожу 10-20 мг/кг).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
