Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 30
Текст из файла (страница 30)
РС!3. Используют их гл. обр. для получения красновато-ораюкевых, алых и красных цветов, реже черных и коричневых. 77 4* В безводной НС!Ое производиыс 2Н-А. ведут себя как каРбкатионы Р)гС(=ХН)СНг(СН3)г. ПРисоединение хлоР- ангидрндов н ангидридов карбоновых к-т по связи С=Х дает Х-ацил-2Н-замешенные азиридины, к-рые в мягких условиях перегруппировываются в оксазолины или ациклич. соединения. Восстановление 2Н-А. с помощью 1ЛА!На — Удобный и стереоспецифич. синтез цис-азиридинов; каталйтич. тидрирование (катализаторы-Рд/С, Х(-Ренея) сопровождается расщеплением связи С=Х.
3-Арили 3-амино-2Н-А. Лимеризуются под действием карбонилов металлов 91 грп давая производные пиррола или индола. Реакционноспособная двойная связь в 2Н-А. легко участвует как 2х-компонента в диеновом синтезе. При фотолизе арнл-2Н-А. претерпевают необратимое раскрытие цикла с образованием 1,3-диполярных нитрил-илидов, к-рые легко вступают во внутри- или межмолекулярное 1,3-диполярное циклоприсоединение, напр.: АЗОГЕНЫ 51 Н СОХН-ч~~~~ ! СОХН-( ~~-С! Х ОН СОХИ-~ ОСН, ОН Для окраски в желтый цвет применяют азотолы, представляюшие собой ариламиды р-кетокислот, чаще всего ацетоуксусной, а также бензоилуксусной к-ты, напр, азотол 2Ж-продукт взаимод.
4-хлор-2,5-диметоксианилина с дикетеном или ацетоуксусным эфиром. Коричневые и черные окраски получают, используя азотолы К и Ч (производные карбазола; ф-лы соотв. Н и П1), темно-зеленые — ариламнцы 3-гидрокси-2-антраценкарбоновой к-ты, ярко-зеленые- производные фталоцианина Сп (см. 43тааоцнаныноеые красннгелы). Азотолы — кристаллич. в-ва; прахтнчески не раста.
в воде, хорошо ранга. в этаноле, пиридине, плохо — в эфире. При нагр. с водными р-рами щелочей образуют р-римые в воде соли. Аз о амины -первичные ароматич. амины, применяемые в кач-ве диазосоставляюших, напр. 2-нитроанилин (азоамин орангкевый О), 2-хлор-5-трифторметиланилин (азоамин ярко-оранжевый К), 4-нитро-2-аминотолуол (азоамнн алый Ж), 4-хлор-2-аминотолуол (азоамин красный С). В названиях азоаминов после слова «азоамин» и указания цвета ставят букву, обозначаюшую оттенок наиб. вагкного красителя, получаемого с участием данного азоамнна.
На предприятиях текстильной промюти азоамины диазотируют, р-р полученного диазосоедииения наносят иа ткань, пропитанную р-ром азотола и щелочи. Для крашения в цвета от желтого до бордо обычно используют замешенные анилина и о-толуидина, содержашие не менее одного электроноакцепторного заместителя, чаще всего ХОг и С1, реке СХ, СГз, ЗОгй, ЗОгХ(йг) н др.
Наличие этих групп обеспечивает и прочность окрасок. Азоамины часто содержат группы СН, и ОСН,, углубляюшие цвет окрасок; ОСН« повышает также яркость. Для крашения в темно- фиолетовые, коричневые и черные цвета применяют азоамины, содержащие, кроме группы ХНг, арилазогрупцу, значительно углубляюшую цвет окрасок, напрл Х Т Х Х ХНг Х дц Т Агаамии генис яиоиещеыи й Х Т' СН3, Х'=ХОр, У ОСН8 Агааниииарич еаыи Х СН3, Х=С1, Т=ОСН3, У= ХОр Агаамии черими Н Х =У= ОСН5, Х' Н, У = ХОг Для крашения в синий цвет чаше всего применяют 4-амино4сметоксидифеннламин (азоамин синий О). Азоамины — кристаллич. в-аа, плохо раста.
в воде (лучше раста. нх соли минер, к-т), хорошо-в зтаноле, пиридине и др. орг. р-рителях. Применение азоаминов связано с необходимостью их диазотирования; эта операция не характерна для текстильных предприятий и технически относи- жэ2 АЗО-бис-ИЗОБУТ ИРОИ ИТРИЛ тельно сложна. Поэтому большое значение приобрели диазоли, получаемые из юоаминов на заводах, производящих красители. Ди аз о ли — стойкие формы диазосоединений. Чаще всего это двойные соли диазония с ЕпС12, напр. диазоль алый К (ф-ла Ч), а также соли с ароматйч.
сульфокислотами, обычно нафталин-!,5-дисульфокислотой, реже соли диазония с НВР . Необходимость превращения диазосоединений в диазоли вызвана взрывоопасностью и неустойчивостью первых при хранении как в твердом состоянии, так и в взще конц. р-ров. Для большей взрывобезопасности стабилизир. соли диазония смешивают еще и с наполнителями, напр. с ХалбОс или А)2(ЯОе)з в соотношении 1:1. Нек-рые наиб.
устойчйвые соляно- ййи сернокислые соли диазония стабилизируют только смешением с наполнителем; так получают диазоль синий О (У)). 2 С! Н,СО-Я вЂ” ХН ~~-«~ — Х,' Н8О, Н! Названия диазолей строятся по тому же приндипу, что и азоаминов. Диазоли-кристаллич, в-ва; хорошо раста. в воле. При нагр. и ударе могут воспламеняться; их пылевоздушные смеси взрывоопасны. При удалении яз диазолей наполнителей промывкой водой они становятся взрьвоопасными. Хранить диазоли можно при 20 — 25'С. Дназаминолы — эквимолярные смеси азотолов с дна юамнносоединениями (триазенами).
Последние синтезируют, диазотируя азоамины и действуя на полученные соли диазония аминами-стабилизаторами: Аг!42С1 + НХВВ' )К АгХ=Х вЂ” ХВК' + НС1. В процессе крашения прн нагр. в кислой или нейтральной среде р-ция идет справа налево; катион диазония на волокне быстро образует с азотолом, входящим в состав диазаминола, нерастворимый азокрасителгь а амин-стабилизатор, хорошо р-римый в воде, смывается с ткани в вице соли Ха. Диазоамииосоединения достаточно хорошо раста, в воде; они не взрывоопасны и устойчивы при хранении. Т.к.
кислая среда вызывает коррозию оборудования, большее применение нашли диазоаминосоединения, распадающиеся на исходные составляющие в нейтральной среде при 103 — 105'С (в названиях диазаминолов, содержащих такие диазоаминосоединения, стоит буква Н). Устойчивость диазоаминососдииеннй тем больше, чем выше основность аминов-стабилизаторов и чем нюке основность азоамииов. Поэтому при получении диазаминолов исходят из не слишком основных аминов-стабилизаторов и не очень малоосновных азоаминов.
Амины-стабилизаторы должны содержать группы СООН и (или) ВОзН, придающие им (а следовательно, и диазоаминосоединениям) р-римость в вцце и сникающие основ- ность. Если стабилизатором служит первичный амин, возможно таутомерное п)квращение диазоаьтиносоедийения (д): АгХ=Х вЂ” ХНК ы АгХН вЂ” Х=ХВ. При нагр.
6 распадается, давая катион диазония КХ2+, содержащий группы СООН и (или) ВО Н и образуюшйй водорастворимый краситель. Во избежание этого в кач-ве стабилизаторов обычно применяют вторичные амины, значительно реже первичные (они должны быль менее основны, чем азоамины); нанб. часто используемые стабили- 79 заторы-4-(или 5).сулъфо-2-аминобензойные к-ты и их Х-моноалхнлпроизводные, 2-(Х-)3-гилроксиэтиламино)бензонная и 2-(Х-глюзнламино)бенэойная к-ты, метнламиноуксусная к-та (саркознн), метнламнноэтансульфокислота (метилтаурин). Азоамины, иаиб.
часто используемые для синтеза диазаминолов,-оранжевый О, красные К, С и 4С (соотв. 2-нитроанилин, 5-хлор-2-метокснанилин, 4-хлор-2-аминотолуол и 2-нитро-2-аминотолуол). Диазаминолы вводят в состав печатных красок, предварительно смешав их в теплой воде с ХаОН для растворения азотола, р-рнтелем (этаноц целлозольв или мочевина) и антноксидант ом- Ха-солью м-нитробснзолсульфокислоты (лудигол) Окраску напечатанной ткани проявляют при 103-105"С в течение 3-5 мин. А применяют для крашения и печатания тканей из хлопка и вискозного волокна. Азоамины и азотолы используют также для синтеза азокрасителей, особенно азопигмеитов.
Холодное кращение введено в практику в 1880 (азосоставляющей служил ()-нафтол, диазосоставляющей — л-нитробензолдиазоннй). Л ш Емельл нов А Г, Пролуктм лла изонлиого крашении в текстильной про ыш н саги, М, 1967, Крас тели длл текстильной промышленности, М, 1971, степанов Б н, введение в глмию и темюлогию органитсашк краси е. м1Ь 2 изд„м, 1977 Мд Чеп« 2,2САЗО-бнс-изону тИРОНИтРИЛ (динитрил азонзомасляной к-ты, порофор Х) (СХ)(СНз)2СХ=ХС(СНз)2[СХ), мол м.
164,21; бесцв. кристаллы; т. йй. 105-! 06'С (с разл ); очень плохо рвота. в воде, плохо — в спирте и эфире. Р-римость А, (г на 100 г р-рителя прн 25 С): в акрилонитриле- 38, хлороформе-25, метилеихлорице-40, метилметах ипате-!О. ля А. наиб. характерно термич. разложение с элиминированием Х, и образованием цианоизопропильных радикалов (СН,)2С(СХ). Р-ция сопровождается рекомбинацией раликалов с образованием неустойчивого кетенимина (СН,),С(СХ)Х=С=С(СНз), и тетраметилсукцинодинитрила (СНз),С(СХ) — (СХ) С(СН,)2. Разложение происходит практически с постоянной скоростью, является р-цией первого порядка и мало зависит от природы р-рителя.
Константы скорости р-ции (К.10с, с ') при 80'С в ксилоле, уксусной к-те, диметиланилине, додецилмеркаптаие и изобутаноле соотв, равны 1,53; 1,52; 1,83; 1,46 и 1,72. Энергия активации (в ксилоле) 131 кДжгмоль. В иром-сти А. получают из ацетонцианпщрина: )он,), стон) сн — '"" ' )он,), г)нн,)сн — '"' Ььрю -н,о 2 -Маа, -НО (СНз)2С(СХ)ХНХН(СНл)2ССХ вЂ” '-ь А. А — однй из важнейших инициаторов свободнорадикальной полнмеризации и теломеризации (напр;, стнрола, винилхлорида и винилнденхлорида, акрилатов и метакрилатов, акрилонитрила, диенов), порообразователь в произ-ве пенопластов и пористых резин. Инициирование А.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
