Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 315
Текст из файла (страница 315)
(т. пл. 85'С), что используется для выделения Г. Нз смеси фенолов. Хлорнд Ре(Н[) окрашивает спиртовый р-р Г. в синий цвет, переходящий затем в зеленый. Прн метнлнрованнн Г. дает вератрол (1,2-днмсгокснбенюл), а пря деметнлнрованнн-пнрокатехин. Г. содержится в продуктах перегонкя гваяковой и нек-рых др. древесных смол. В пром-стн его получают метнлярованием ш!Рокатехяна метнлсерной к-той, днметялсульфатом нли метанолом, а также дназотнрованнем о-аннзнлнна с послед. Разложешгем дназосоедянення в прнсуг. Сп804. Г. применяют в цронз-ве душистых в-в, напр.
ваиилииа, звггнол, иэоэвгвиола, саиталидола, нек-рых лек. препаратон„напр, 91яимазида, лаиавгрииа, н как отдушку (в незначнт. кол-вах) в парфюм. н пнщ. п ром-спь Т. всп. 91'С, т. самовоспл, 385'С, температурные пределы взрываемосгн 48 — 100'С, КПВ 0,12-2,3;г Г. вызывает анестезию кожн, экзему, раздрюкает ушгхат. пути н глаза; ПДК 20 мг/ебв. Л Л Хм!бес ГЕИ-ЛЮССАКА ЗАКОНЕН 1) объем данной массы газа прн постоянном давления изменяется пропорднонально т-рс: [гг = гп(! +н АТ) где 1'и и )гг-объем газа начальный н прн т-ре Т; АТ = Т— — Т,-разность этих т-рг ар-коэф. теплового расширения газа при постоянном давление, прнмеряо равный для всех газов 1/273,15 К '. Строго сцраведлнв для ндеального газа; для реальных газов выполнмтся тем лучше, чем дальше от крнтнч, значений рассматриваемые т-ры н давления (см.
Газы). Открыт Ж.Л. Гей-Лимжаком в 1802. Вместе с Бойля-Мариотта законом н Авогадро законом послужил основанием для вывода ур-ния состояния идеального газа (см. Клапейрона-Менделеева уровнвмие). 2) Закоя объемных отношеннй: объемы вступающяк в хнм. р-цню газов н газообразных продуктов р.цнн относатся как небольшие целые числа, напр 1:1:2. Открыт Ж.Л. Гей-Люссщ!ом в 1808. ГЕКСАМЕТАПОЛ, см.
Фосфорной кислоты гвксаметилтроамид. ГЕКСАМЕТИЛЕНДИАМЙН (1,б-гександнамнн, 1,б-диамнногексан) Н )т)(СНВ) ЬГНз, мод м 116,21; бесцв. кристаллы со слабым амз пачнйм запахом; т. пл. 39-42'С, т. кнп. 204-Х35 С, 96'С/20 мм рт.ст.; плотность по воздуху 0,825 г/смв. 4ео 08313, япсп 14498'. 3) 1,21 МПа.с (60 С), 0,89 МПа с (80'С); зависимость давления пара от т-ры в интервале 50-1 50'С выражается ур-нием 18 р (мм рг.ст) = 8,3190 — 2577,3ЦТ (à — в К); р 6,38 10 зп Кл м при 25 С (бензол); АНп 40,38 кДж/моль, АНп 51,0 кДж/моль, АНе „вЂ” 4,44 МДж/моль; Ср 2,30 кДж/(кг К) при %3 С.
Легко раста в воде (в 100 г-200 г прн 0'С н 980 г прн 30'С), спиртах, углеводородак н жидком аммиаке. Г, и его р-ры поглощают из воздуха СО (1 объем 2/;ного водного р-ра прн 20'С-11,7 объема) Г. обладает всеми хнм. св-вами алнфатнч. аминов. С карбоннлънымн соединеннямн образует основания Шиффа„ с салями Ай, Ап, Со, Р! и др. Металлов — окрашенные н труднорастворнмые комплексные саед.; вступает в р.цню цнанэтялнровання; действием )т[1О окнсляется до аднподнннтрнла. С карбоновымн н минер. к-тами образует сопи, напр днгндрохлорнд (т. пл. 258 С) н дигидробромнд (т.
пл. 263 С). Важное практяч. значение имеют соли Г. с дикарбоновыми к-тами. адипинат (т. пл. 195'С) н себацннат (т. пл. 172-173'С)-т. наз. АГ-соль н СГ-содь соответственно. Прн взаимод. Г, с фосгеном образуется гексамгтилгндииэоиианат. Количественно Г. определяют тнтрованнем р-рамн минер к-т.
В пром-сти Г. получают гидрированием аднподиннтрила на никелевых нлн кобальтовых катализаторах прн 80 — ЮО'С и давлении Н до 58,8 МПа. Процесс пронодят 988 по непрерывной схеме, обычно в среде метанола в присут. аммиака, взятого в большом избытке для предотвращения образования побочных продуктов-гл. обр.
гексаметиленимпна и бис-(6-аминогексил)амина (Н»Х(СН»)4]»ХН. Реакция зкзотермична (313,8 кДж/моль) Г. получают также восстановлением дициаиобутенов (см. Аг»ияог»ииигврил). Г.-сырье в произ-ве гексаметилендниэоцианата, ингибитор коррозии А! и его сплавов, катализатор полимеризации лактамов. АГ- и СГ-соли используют для получения соотв. полигексаметиленадипинамида и полигексаметяленсебацинамида. Т. всп, 73'С, т. васил. 81'С, т. самовоспл.
280'С, КПВ 0,93-4,05%; температурные пределы воспламенения 60-94)С. Обладает раздрюкающпм действием, вызывает дерматиты; накапливается в организме; ПДК 1 мг/м», макс. Разовая концентрация и среднесуточная ПДК в воздухе населенных мест 0,001 мг/м'1 ПДК в воде водоемов 0,01 мг/л. Мировое произ-во Г. превышает 1 млн. т/год (!982). Г.
впервые получен В. А. Солониной в 1896 взаимод. диамида пробковой (субернновой) к-ты с Вг, и ХаОН (р-ция Гофмана) Л нег томнлоах П„ СмнрвоаС К ямгпслвнвтрлл ам«сама«ален. гасман, М„12»4. С. К. Смараса ГЕКСАМЕТИЛЕНДИИЗОЦИАНАТ (1,6-диизоцианатогексан; !,б-гександиизоцианат; ГМДИ; ГДИ) О=С=Х(СН,)аХ=-С=О, мол. м. 168,л); бесцв. маслянистая жидкость с резким запахом; т. пл. — 67'С, т.
кип. 255-258'С 127'С/1О мм рт.ст„!87'С/100 мм рт.ст.; г(его 1,0465, л)2» 1,4533; давление паРов при 80'С 120 Па, при 120'С 1 кПа; т! 2,37 мПа с (20'С); у 0,02558 Н/м (20'С); АНо„341 кДж/ьт при 180'С; Сро 1.72 кДж/(кг К). Г. смешивается с большинством орг. р-рителей; реагирует с водой и спиртами. Обладает всеми св-вами иэоциаиаягов. Пром. способ получения: р-р 1,6-гексаметилендиамина в о-дихлорбензоле насыщают при 40-70'С сухим СО„полученную желеобразную суспензию Х-(6-аминогексил)карбаминовой к-ты (существует в виде биполярного иона) фосгенируют сначала на холоду, затем-при 70 — 150'С: Н«Х(СН»)аХНг + СОг гсоо, Н»Х (СН»)гХНСОО ОСХ (СН»)сХСО + 4НС!.
Для уменьшения летучести Г. часто вбиуретизируют», вводя в р-цию с контролируемым кол-вом воды или амина, что приводит к сшиванию песк. молекул Г. с образованием, напР,, ОСХ(СН»)аХ(СОХН(СН»)аХСО)2. Г. используют для получения уретановых эластомеров и цолиуретаповых лаков; его можно применять также для получениа полимочевин, полиимидов и других полимеров. Для Г. т. всп. 140'С, т. воспл, 402'С (дым содержит токсичные газы); температурные пределы взрываемостя 106-!32'С. ПДК 0,05 мг/м . Впервые Г. получен Ф, Шмидтом в 1922 по р-ции Кур цнуса иэ дназнда пробцовой к-ты, Глг Шс ндмросн. ГЕКСАМЕТИЛЕНИМИН (гексагидроазепин) мол.
м 99,16; бесцв. жидкость; т.пл. -37'С, т.кип, !38'С; 4' 08799, лгро 1,4658; РК, (вода; 25'С) !1,0; смешиваетГ3 ся с водой в любых соотношениях, хорошо раста. в орг. р-рителях. С к-тами образует соли; с Н8С1 и Н8(ХО,)2 дает комплексы, с СН»1 и щелочной сре- Н де-Х-метнлиодметилат. Образует производные с бензоилхлоридом и бензолсульфохлоридом. При нагр, до 320'С нал Ргна асбесте превращ.
в 2-метилпириднн, С сероуглеродом в ксилоле прн 0'С образует гексаметилендитиокарбамат гексаметиленнмииия-хелатообразующий агент для экстракционно-фотометрич. определенна Сд и иск-рых др. металлов: 989 ГЕКСАМЕТИЛЕНТЕ'Пэ АМИН %7 н С"-- "О н/ Взаимод. Г с СО и Ог В прнсут. СнС12 Н»О при 60-70'С или гидрохлорида Г. с фосгеном при 90'С приводит к Х,Х'-бис-(гексаметилен)мочевине-репелленту широкого действиа. Под действием кислотных катализаторов Г. с ктами в автоклаве (ЮΠ— 280'С) образует олигомер с мол.
м. 300 — Я)0, в присут. палладиевой черни (250'С) — полимер с мол. м. 1300 — 2000. В иром-сти и лаборатории Г. получают: нагреванием 6-бромгексиламина с водным р-ром ХаОН; гндрированием адиподинитрила под давлением в присут. ХН и сульфндов Хй Ц«Г или Мо; восстановлением е-капролактама натрием в изоамиловом спирте или водородом в присут. Сц/А1»О„. нагреванием гексаметнлендиамина ияд А1,0, или скелетным Хй хн,(сн,),хн,— ( ) + хн, Н Применяют Г. для синтеза лек, препаратов, полигексаметиленимииа, используемого, напр., в кач-ве коагуляита, ПАВ и др. Комплексы Г. с солями Н8-катализаторы синтеза вннилхлорида нз НС1 и ацетилена. Токснчеп при вдыхании; ПДК 0,5 мг/м'.
е.л.л рармв. ГЕКСАМЕТИЛЕНТЕТРАМЙН (уротропин, гексамин, урн»оп, метенамин), мол. м. 140,19; бесиа. кристаллы, решетка ромбоэдрнческая (а = 0,702 нм); длина Х связи С вЂ” Х О,!46 нм, С вЂ” Н 0,1!7 нм; 4» 1,27; ЬН~6 — ! 33,5 кДж/моль, С 2 АНо ор — 4220 кг(ж/моль; РК„6,3 (вола; 25'С). Возгоняется в вакууме выше моп 230*С, на воздухе при 280 С обуг~~2 2 лнвается. Раста. в воде; образует моногидрат, устойчивый при т-рах ниже 14'С Р-римость (г в 100 мл р-рителя)1 в воде-81,3 (при повышении т-ры р-римость уменьшается); хлороформе-13,4; метаноле-7,3; этаноле-2,9. Плохо раста, в эфире, бенгале, СС!4.
Со слабымн к-тами Г. дает малоустойчивые соли; сильными к-тами разлагается на ХН, и формальдегид; к действию р-ров щелочей устойчив. Г.— слабый нуклеофил: при действии бензилэ аллил- и фенацилгалогенндов образует моноалкильиые гексаминиевые соли. Последние прн алкоголизе превращ, в первичные амины (см. Делелииа реакция), а прн кислотном гндролизе-в альдегиды (см. Соммлг реакции).
Раствор Г. в уксусной к-те-мягкий окисляющий агент, используемый для превращ. аминов в альдегиды или кетоны. С фенолом Г. в»аимод. в присут, глицеринборной к-ты с образованием о- или, если оржа-положения заняты, л-гидрокснбензальдегида (см. Даффа реакция).
Ароматич. утлеводороды при нагр. с Г. в прнсут. трифторуксусной к-ты превраш. в альдегиды При нитровании дымящей НХО в присут. ХН ХО и уксусного ангидрида Г, образует ВВ-гексогеи. В прем-сти Г. получают выпариванием в вакууме смеси формальдепгда н ХН . Количественно его определяют титрованием ХНм выделившегося прн кислотном гидролизе. Г.-лек. прейарат (напрс уротропин, кальцекс), аитисептич, ср-во; отвердитель фенола-йюрмальэ, смол; ингибитор коррозии; фунгицид; исходный продукт в произ-ве ВВ. В аналит. химии Г. применяется для осаждения Ре(П() А1, Сг(П!), Т!(1Ц).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
