Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 316
Текст из файла (страница 316)
Г. горюч н используется как всухой спирт». Впервые Г. синтезирован А.М. Бутс»еровым в !860 нз ХН, н полиформальдегида. Лассе Обман органнсеснаа «нмв«, пер с англ., г. », Ьг, 128Х с. 1Ы-»4. е.н. кор»с СВОЙСТВА ГЕИСАНА Н ЕГО )НОМЕРОВ Октевовсо т . 'с т 'с 6Р нт)~ Т всв 'С ™~с чвмю (всслаЛпкст метод) Гюсвн Снз)снз) СНз 2-Мазнлпентен сн,сн)сн )сн,сн сн 3-Метвлпевтен Снзснзсн(снз)снзснз 7,2.лнмстнлвтюв сн с(сн,ьсн,сн 2,3 Длметнлвгюн сн,сн)сйз)сн)снпсн, - 9532 1,37Е9 0,6596 1,3П 5 Ы3,68 0,6532 734 1,3765 )МВВ -щв — 128.56 ввде 1,3750 57,99 Ю3,5 0,66! 2 ГЕКСАН С6Н,, мол.
м. 86,18. Г. н его изомеры-бесии жидхости (см. табл.); хорошо раста. в орг. зрителях, не расти в воде. Обладают всеми хим. св ваьпь характерными для лапин)аплозх углеводородов. н-Г. содержится в бензиновых фракциях нефтей и газовык конденсатов. При риформинге этих фракций (преим прямогоиных) он изомеризуется в изогексаны и дегидропиклнзуется в бензол. В составе пентан-гексановой или гексановой фракции бензина н-Г. изомеризуется в нзогексаны при 100-4%'С и давлении водорода 1,5 — 50 МПа в зависимости от тяпа катализатора (Р) или Рб на активированном кисяотном носителе, напр, хлорированном А!2Оз, неолите). Распределение изомеров в изомеризате близко к равновесному, изогексаны вместе с др.
нзопарафинами выделяют из него ректнфикацией илн разделением на цеолитах. Изогексаны образуются также прн гидрокрекинге тяжелых фракций нефти, напр. газойлей, деасфальтнрованных гудронов, нефтяных остатков. Бензиновые фракции продуктов гидрокрекинга содержат до 85% изопарафиновых углеводородов Изогексапы — высокооктановые компоненты моторных топлив, и-à — р-ритель и жидкость в низкотемпературных термометрах Л«м асргефтнк Н Б, Спрсвочннк по теплофкзнческнм сеойстюм юзов н нндкосзсй 2 нзл, М, 1972, Спрееочпнк нефтехнмнзк, вод рел С К Ого)мднккоес, т 1-7, Л, 1978, Гурссе А А, зхорое Ю М, Смнлоекч Е В, Прост ол ео е сокоокткноемх вензннол М, !981 С Л Послам ГЕКСАНИТРОБЕНЗОЛ Се(ХОх)е, бризантное ВВ; мол м 348, белые кристаллы, т пл 246 — 265'С (зависит от способа очистки), плоти 2,0 г/смз Скорость детонации 9,5 км/с (при плоти 1,9 г/см') Раств, в орг.
Р-рнтелях, не раста. в воде На воздухе в присут, влапв или при действии водного р-ра ХаОН превращ в 2,4,6-тринитрофлороглюцин. Восстанавливается аммиаком до 1,3,5-триамино-2,4,6-тринитробеизоча. Г. Может быть получен окислением пентаиитроанилина р-ром НзО2 в олеуме. Очищают его перекристаллизацией из сухого хлороформа. Лнп см прн гт Бркзанмнна азрначамнс мпюмаа С Л Егоров ГЕКСАФТОРАЦЕТИЛАЦЕТОН (1,1,1,5,5,5-гексафтор-2,4- пентаидион) СРзСОСН2СОСР3, мол. м. 206,03; бесцв. жидкость с резким запахом; т.
кип. 70-70,2'С, рК, 5,3 (вода; 25 'С), типичный представитель лолифтор-()-г)мкетонов. Для жидкого Г. кето-енольное равновесие сдвинуто полностью в сторону енольной формы СР,С(О)СН=С(ОН)СРз В водном р-ре образуется СР,С(ОН)зСН2С(ОН)3СРз. Со спиртами Г дает бис-полуацетали СР3С(ОН)(ОЙ)СНзС(ОН)(ОН)СР3, с ионами металлов легко образует хелаты Р-цин Г с бифупкциональными соед часто приводят к гетероциклам, напр СЕ, СЕ 3 ХН НОС С8НСН Я вЂ” С + СН 8 3 З ХН, О=С СеНзСН15 Х СЕ Э Срз Г.
получают конденсацией Клайзена. 991 Сзн,ОНЬзвмр сз,соос,н, ° сн,сото†(выход 72%). Применяют Г. н лаб. практике как экстрагент для разделения ионов металлов и их идентификации с помощью ГЖХ, а также для получения биологически активных соединений, НПГ йр ГЕКСАФТОРАЦЕТОН (перфторацетон) СР,СОСР, мол. м. 166,03; бесцв.
газ с резким запахом; т. пл. — 122'С, т. кип. — 27,28'С; плотность жндкосгв 1,318 г/смз (25'С); АНп 21,61 кДж/моль ( — 27,28'С); потенциал ионнзации 11,68 зВ, умеренно раста. в апротопнык орг. р-рителяк; реагирует с водой и спиртамн; разлагается на СО и СР лишь при 5%'С или УФ-облучении. Типичный пргдставитечь лолифторнстонов. В р.циях с нуклеоф. агентами Г. гораздо активнее, чем нефториров. Еетопы.
Иногда вступает в превращении, не свойственные алифатнч кетонам, в частности легко образует устойчивые алдукты (СР3)2С(ОН)Хч где Х =ОН, ОЙ„ХЕ2. С фторидами щелочных металлов дает относительно стабильный аннон (СР3),СРО, широко используемый в синтезах. Легко восстанавливается третичными аминами до (СРз),СНОН, реагирует с соедт содержащими активные метйлсповые группы, н олефинами, напр (СР,),СО + СН,=С(СН,), -о ° (СРз)зС (ОН)СНзС (СН3):СНх С диенамн, кетенамн, алкоксиацетнленами, изонитрилами, соединениями Р(П1) образует продукты шпглопрнсоедннения, напр.: (СЕ ) С-С(СЕ3)8 / (СЕ ) СО + Р(ОЙ) О О Х У Ой йо ) ~ой По отношению к электроф. агентам Г.
крайне пассивен: не протонируется сильными к-тами, лишь при 100'С взаимод. с фенолом в безводном НР, образуя гексафторднфенилолпропан. Пром. способ получения Гл Р дня (СС!з)зСО с НР в присут солей Сг(П1) Др, способы окисление перфторизобутилена или тяогексафторацетона, изомеризацня гексафторпропнленоксида Применяют Г. в синтезе гексафторизопропнлового спирта, фторорганических мономеров, сополимеров Г с олефинами и их оксидами, лекарственных средств. Летальная концентрация 0,09% по обьему (крысы, экспозиция 30 ман) Гексафторацетон впервые получен Н Фукухарой и С Л Бигелоу в 1941 Гидрат Г (СР )зС(ОН)з — гигроскопичные белые кристаллы, т пл 49'С, рК, 6,58 При действии конц НзБО лает Г„на воздухе превраш в жидкий сесквигидрат-хоро- 992 ший р-рнтель полимеров, напр, полиамидов, сложных полиэфиров, полнформальдегида. ЛДве 190 мг/кг (крысы, пероральноу л м.
бать|»уап и. Р. (а.а1 канвам. Окнам тдбб, ш 76, м 22, 3. !008-47, Н.Л. Гаме ран. ГЕКСАФТОРБЕНЗОЛ (перфторбензол) Свр„, мол, м. 186,06; бесцв. жидкость; к пл. 5,29 С, т. кнп. 80-81 "С; »(аае 1,6184, нрав 1,3777; не раств. в воде, хорошо раств. в орг. р-рителях. Взаимод. Г. с нуклеофилами приводит к замещению одного нли лвух атомов фтора, р-ция с электроф, агентами — к потере ароматичности, напр.: ХН ХНв 1ЧН„ОН + Г. вступает также в р-ции радикального прнсоединениа и замещения." СЕЗ СвЕв — СЕв Сеув Свуе(ОХ(суа)д)в При взаимод. Г. с фторкарбенамн наблюдается расширение цикла или внедрение по СЕ-связи: Е Е Е :С(СЕд)т ( СЕв СЕв ~-) (-»и Е Е Осн.
методы синтеза Гл действие фторидов щелочных металлов, напр. КЕ, на гексахлорбензол при 400-500'С и 8 †МПа; пиролиз фтортрибромметана (630-640'С, кат. — Рв) или др. хладонов, фторирование бензола с послед. дефторированием 'нли дегидрофторнрованием: Ев СЕ . СЕ 500-600'0 ГЕКСАФТОРПРОПИЛЕН 509 се, но-( ~-с-~~ ~-он Срз бесцв. кристаллы; т. пл. !62'С; рКн 8,31; не раста. в воде, раств. в эфире, спирте, умеренно -в СС1, толуоле, хлорбензоле.
Проявляет хим. св-ва фенола с электроноакцепторным заместителем в ядре; с эпихлоргидрином дает ли- (Ндс-СНСНдОСеНа)в С(СЕв)в эфир ф-лы 1 — Вступает в поликонденсацню с хлорангидридом терефталевой к-ты (скорость процесса в 2-25 раза меньше, чем для днфенилолпропана). Г. получают из гексафмораяемома. Используют в синтезе поликарбонатов, политиокарбонатов и полнарнлатов (присутствие атомов Р способствует улучшению мех. св-в полимеров; фторсодержащие полиарилаты не поддерживают горения). Г. и упомянутый диэфир-агенты вулканизации фторкаучуков, обеспечивающие получение резин с высокой твердостью и хорошей адгезией к металлам.
н, и, гамбарнн. ГЕКСАФТОРИЗОПРОПЙЛОВМЙ СПИРТ (1,1,1,3,3,3-гексафтор 2-пропанол; 2-гидроперфторизопропиловый спирт) (СР,) СНОН, мол. м. 168,04; бесцв. летучая жидкость с резким запахом; т. пл. — 34'С, т. кип. 58,2'С; рнн 9,3; смешивается с водой и большинством орг. р-рителей. Получают Г.с. из гексафторацетона каталитич.
гидрированнем, а также восстанонленнем борогидридом Ха, алюмогидридом Ы и др. Применяют как р-ритель, напр. полиамидов, полиформальдегида (хорошая р.римость этях полимеров в Г.ц обусловлена его способностью давать устойчивые комплексы с соедм склонными к образованию прочных водородных связей). Гексафторизопропиловые эфиры а-аминокислот иногда используют в пептидном синтезе. Для Г.с. ЛДеп 1040 мг!кг (крысы, перорально); летальная концентрация 0,46% по объему (крысы, экспозиция 1 ч3 Н.
Л. Гамбар ГЕКСАФТОРПРОПИЛЕН (перфторпропилен, мономер-6) СРаСР=СР, мол. м. 150,02; бесцв. газ; т. пл. — 156,2'С, т. кип. — 29,4 С; »(а ее 1.5651 Гк т 85 С Рк ит 3,15 МПа, йк т 06 г!сма; давление пара (МПа): 0,102 (-29'С), 02(15 (1О'С), 0,613 (20'С), 1,003 (40'С8 1,82 (60'С). Г.— типичный представитель перфторолефинов (см. Фгиоролефинвт). С нуклеоф, агентами легко образует продукты замещения и присоединения, напр.: СЕ,СЕНС мХ СЕ,СЕ=СЕ, СЕвСЕНСЕвой+СЕ2СЕ СЕОЯр +СЕ,-СЕСЕ,ОВ Взаимод. Г.
с ионными фторидамн в апротонных полярных р рителях приводит к аниону (СЕз),СЕ, к-рый легко реагирует с электроф. агентами, иапрл рио (СР,),СР (СР,),СЕХ=-О кон СвНвуд СвЕв Г. применяют в лаб. практике для синтеза полнфторароматич. соедн а также как р-ритель. ПДК 5 мг»»м'; летальная концентрация 265 мг,'л (крысы, экспозиция 30 мину СН, ГЬ»»а. ГЕКСАФТОРДИФЕНИЛОЛПРОПАН 12,2-6мс-(л-гидроксифенил)гексафторцропан, гексафтордиан), мол.
м. 336,24; 993 В отсутствие электроф. агентов аннан.взаимод. с Гм образуя димеры (Срт)2СЕ~Е=СЕСЕ„(СЕз)2С=СЕСарв и гримеры Сер,е (смесь изомеров). К Г. способны присоединаться сильные электрофилы, напр.: се,се — се, 80 СЕвСЕ=СŠ— —;™ О Ь вЂ” О в т 40 50'С 994 $10 ГЕКСАФТОРПРОПИЛЕНОКСИД В нек-рых р-циях образуется проме!кут, перфтораллилъный катион, напр.: СР,СР=СР, — (-(СР> .СР-СР,)+ — ' Зър Ср Ср — о СР,СР СРС>Р» По радикальному механизму Г. галогенируется, четко присоедяняет Н»$, ЫаНБО», спирты, простые эфиры (атака направляется на СГ -групйу), напр.: сн,он СГ»СР=СГ» — -и СР»СГНСГ»СН»ОН !с,н,сооЬ Г. практическя не дает гомополнмеров.
Выще 250'С в эв. ЫКИУтой Снетсые образует смесь 1,2- и 1,3-церфторднмстил- циклобутаиов. В р цин Днльса-Альдера служит дненофи- ЛОМ Пцоъь способ получения Гл пиролиз тетрафторэтнлеяа цри 700-900'С, Др. способы: пиролнз цолятетрафторэтиле. на, декврбокаилировядне солей перфтормасляной к-ты. Г, применяют в синтезе соцолимеров с тетрафторэтнле. ном илн вннилиденфторидом, а также церфторполиэфиро>ь гексафторпропнлеиоксида я др.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
