Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 320
Текст из файла (страница 320)
гелионосных горючих газов. Сухой газ, очищенный от СО, под давл, 2 МПа подается е систему теплообменников и сепараторов, где благодаря конденсации при — 28, — 41 и — 11О'С отделяется значит. часть углеводородов. Полученная парожидкостная смесь дросселируется до давл. 1,2 МПа и в результате отделения жидкой фазы парогазовая смесь обогащает.
ся Г. до содержания 3%. При послед. дросселнроеании до 1,0 МПа происходит далънейшее обогащение — сначала до содержания 30-50% Г., затем при охлаждении кипящим при — 203 'С и 0,04 МПа азотом-до 90%. Сырой Г. (70-90% по объему Г.) очищают от водорола (4-5%) с помощью СпО прн 650 — 800 К, а затем осушают в адсорберах силикагелем. Окончательная очистка достигается охлаждением сырого Г.
кипящим под вакуумом )цз и адсорбцией примесей на активном угле в адсорберах, также охлаждаемых жидким Н . Производят Г. техн, чистоты (99,80% по объему Г.) н высокой чистотм (99,985%) Определение. Качественно Г. обнаруживают с помощью эмиссионного спектрального анализа; осн. характернстич, линии 587,56 н 388,86 нм. Для количеств. определения пользуются методами, основанными на измерении физ. св-в (плотностн, теплопроводпости и др.), а также масс-спектрометрией н газовой хроматографией.
Применение. Газообразный Г. применяют: в кач-ве защитной среды прн сварке, резке н плавке металлов (15% ! 003 производимого Г.), при произ-ве твэлов (2Р 8 при пережи чивании ракетного топлива (35%), в произ-ве щзлупроводниковых материалов; для консврвацви пищ, продуктов; в кач-ае теплоносителя в высокотемпературных ядерных реакторах, для заполнения дирижаблей и аэростатов; в вакуумной технике в кач-ве рабочей средм при обиарулгепни течей гелиевым течеискателем( как компонент среды газовьп лазеров! газ-носитель а хроматографии; термометрнч, в-во в газовых згалонных термометрах в интервале т.р 1-80 К, компонент дыхах.
смесей для глубоководного погружения. Жидкий Г.-хладагеит в эксперим. физике, прн получении сверхпроводящих материалов для вычислит. и измерит. техники, в сверхпроводящих магнитах и др. Жидкий зйе-термоьгетрич. в-во для измерений т-р ниже 1 К. Мировое произ-во Г. ок 54 млн.мз (1979). Оси. страны- производители-США, СССР, ЮАР.
Хранится Г. под даял. 15 МПа в стальных баллонах емкостью 40 л, окрашенных в коричневый дает; яшдкий Г.-в дьюароескнх сосудах емкостью 1О л с защитным экраном, охла:кдаемым жидким )»з. Г. открыт в 1868 Ж. Жаисеном и Н. Локьером в спектре солнечной короны; впервые выделен в 1895 У. Рамэаем из минерала клевеита, л»ы ам»р» ст Б гор»э~ и газа а, х.
С»»»мм ГЕЛИОТРОПИН (З,Фметилендиокснбензальдегизь пнперональ), мол, м, 150,13; бесцв, кристаллы с запахом цветов гелиотропа; т. пл. 36,5 — 37'С, т. кип. 264'С, 130'С/10 мм рт. ст.; давление цара 372 Па; Π— СНг пороговая концентрация 2,73. 10 ' г/л; ! раста. в этаноле, не раств, в глицерине, р-римость в воде 0,2У„ легко перегоняется с водяным паром. Содержится в стручках ванили, цветах гелиотропа и сирени, в пек-рых эфирных маслах, Прн продолжит. действия воды, света, воздуха разлагается, В иром-стн получают щелочной нзомернзацней сафрола (ф-ла 1) с послед, окислением хромовой смесью нлп озоном образовавшегося изосафрола: н (о) » Г.
ХОНП' Н-СН, НСН, 1 Г. и его ацетали-душистые в.ва в парфюмерии и пищ. иром-сти, Для Г, т, всп, 13! 'С, т. воспл, 144 С, т, самоаоспл, 427 'С, ниж, КПВ 92 г/мз! ЛД„2,7 ггкг (крысы, перорально), в ор. ганизме превращ. в пййероннловую к-ту. л 4 лганью. ГЕЛЛЯ-ФОЛЬГАРДА-ЗЕЛИНСКОГО РЕАКНИЯ (р. пия Хелля-Фольхарда-Зелииского8 получение н-галогеизамещенных карбоновых к-т и нх производных галогенированием к-т бромом (реже хдором) в присут. Р илн его галогенидов: О , г СНСООН --4,) ССНа1 — '-е,) ССООН нн й )1 н,а В К' На! Нв! Р !КОН ,) ССООК" К"! На! Обычно смесь карбоиовой к-ты.
Вг, и красного Р или РНа1, нагревают при 80-100'С без р.рнтеля. Прн использовании Р в стехиометрнч. кол-вах образуются бромангидриды и-бромкарбоновых к-т, к-рые (часто без прелварит. очистки) обрабатывают водой или спиртами для получения 1004 и-бромкарбоновых к-т илн их зфироа. РВг„образующийся в результате взаимод.
Р с Вг, превращает к-ту в бромангндригь к-рый щлогеннруется легче, чем сноб. к-та (вероятно, промежуточно образуется и-галогененол (ф-ла ()1: СНСООН~~СНСна1~ ~С-С Рпг!с Ч с ОН Вгс он! — Вг С-С С-С Г +ОН в" ! ъна! НП" 'НЕ! Вг В случае применения лищь каталитлч. кол-в Р образующяйся галогеиангндргш и-галогенкарбоновой к-ты взанмод. с яепрореагировавшей исходной к.той, при этом регенерируется галогеиенгндрид незамещенной к-ты, к-рый далее снова подвергается галогеннрованню: О О О О 3, ((, (! » Ссна) +»СНСОН о» ССОН+»СНСНа! ! ! Вг Вг В результате п.гачогенкарбоиовую к-ту получают непосредственно (без обработки водой) Часто для получения эфиров и-галогенкербоновых к-т нз исходной к-ты получают хлорангндрнд действием ЗОС)г. хлорангпдрнд галогенпруют Вг, илн $О,С!, (иногда в присут.
следов !г); образуюпшйся хлораигндрид а-галогенкарбоновой к-ты обрабатывают спиртом, напр.: О О О О !! с зос! 1! 1! в С,Н,ОС(СН,)„СОН вЂ” 8 С,Н,О (СН,)„С! — ' О О с,н Он с,н,о~(сн,Ь,СИВ сс! ' ' О О - С,Н,ОС!(СН,)„, СНВМОС,Н, Выходы Г.-Ф.-З.р. достигают 80-90»о Из образующихся к-т или эфиров обычно синтезируют и-гидрокснь и-амино- в и-меркептокарбоновые к-ты.
Р-ция открыта К.М. Геллем в 1881 н усовершенствована Я. Фольгардом и Н.Д. Зелинским в 1887. Лосс: венгр К Пирсон Д„прононс»снос иск»сои, мр. с снг», с. 1, М„ !973, с. 439-41. г.ы. Ро» нн. ГКЛЬМГ6ЛЬЦдс ЭНКРГИЯ, см, Термойинам ические кстгн- ц палы. ГЕЛЬ.ФИЛЬТРс( ЦИЯ, см. Зксклюзиснная хрс иаглсгра!бил. ГКМ...
(от лат. Зеше!!пз-двойной, парный), составная часть названий органических соединений с двумя заместителями у одно- го атома С (реже у др, элемента1 напр. соединение формулы )-гем-диметилцикло- ~ ынз геясан. 1 ГКМИЦКЛЛНЗЛОЗЫ, полисахарнды, содержащиеся нара- ду с целлюлозой и лигнинам в клеточной стенке растений. Большинство Г, отличается от целлюлозы лучшей р-ри- мостью в р-рах щелочей и способностью легко гидролизо- ваться кипящими разб, минеральными к-тами.
В растениях Г, служат опорным копструкционным материалом п, воз- можно, резервным питательным в.вом. Содержание Г. в древесине и лр. растит. материалах-соломе, шелухе се- мян, кукурузных кочерыжках и т, и. составляет 13-43/, Из- влекают Г. обычно шелочными р.рами непосредственно из растит, материалов нли экстракцией диметнлсульфоксндом 1005 зз и:мо глория ы из холоцеллюлозы (углеводного комплекса, остаюшегоса после выделенив нз древесины лнгннна) В последнем случае получаетсв продукт, близкий по составу природному. Макромолекулы Г. разветвлены и построены из пентоз (ксилозы, арабинозы) илп гексоз (маннозы, галактозы, фруктозы); степень полимернзацин 50-300; мол, масса значительно меньше, чем у целлюлозы.
В древесине хвойных пород преобладают полисахарнды, состоящие нз гексоз (гексозаны, чаше глюка- и галактоглюкоманнаны), в лиственных — нз пентоз (пентозаны, преим, ксилан), Г. лиственной древесины близки по составу Г, других растит. материалов. В произ-вах, основанных на хим. переработке пепл!олозы, Г. обычно наз. ту часть техн.
целлюлозы, к-рая растворяется в 17Н-ном водном рре )с)аОН при Ю'С. Фракция Го выделяющаяся из щелочного р-ра прн его подкислални, наз. О-целлюлозой (состоит пз продуктов деструкции целлюлозы и небольппш кол-в коплана и маннана; средняя степень цолимеризацин не болев 200), а оставшаяся водорастворнмая часть-7-целлюлозой (состоит гл, обр. нз коплана и маннана со степенью цолимаризацин не более 50). В гндролизной иром-сти из пентозаисодериащего сырья производят ксилозу, ксилит, фурфурол н его производные, этанол, кормовые дрожжи и т.д. В лесохнм. иром.сти при пиролн»е древесины лиственных пород Г. служит источником получения метанола н уксусной к-ты, В бумаююм произ-ве присутствие Г. в целлюлою способствует пабуханпю н фибриллп!ии волокон и тем самым снижению энергоза.
трат и продолжительности размола древесины. Линос Шорсоо В.П Кгнбнно Н П.. янин» гсиннсгнюноь Ы., Ютг. л. л Лю»нсн» ГЕМИЦИАН5$НЫ, см. Полимгглинсеыг крисиюглп ГЕМОГЛОБИН (от греч. )са!ша-кровь п лат. 8)оЬцз-шар8 осн, белок дыхат. цикла, участвующий в переносе О от органов дыхания к тканям, а в обратном направлений-СОг. Содержится в эрптроцитах крови почти всех позвоночных и гемолнмфе большинства беспозвоночных животных. Г, позвоночных (мол. м. 6,4 104-6,6 10") состоят из четырех попарно идентичных субъеднннц (их обозначают греч.
буквами; темп;ке буквами обозначают входящие в состав субъединиц полнпептидные ценя, а также гены, кодирующне зги цепи1 Каждая субъедипица имеет белковую глобиновую часть, состоящую из 140 — 160 аминокислотиых остатков, с к-рой нековалснтно связан гем-ферропротопорфирнй (см. ф-лу). СН СН СН нс н сн н с ) ~-СНг Н вЂ” Ре — 1Ч НООССНгСН ) 4 СН-СН, нс-~" у-Сн НООССНг~нг3Н, Ф-пию переноса О, у нек-рых видов беспозвоночных вы. полняют крупные гемсодержашие белки-эритрокруор н н ы (мол. м. 0,4 104-6,7 10'), состоящие из 30-400 субъедпниц, и хлоркруорины (мол. м.
3,4 1О'), состоящие из 190 субъеднннц. Эти белки способны обратлмо связывать одну молекулу Ог на группу гема, т.е. иа субь. единицу. Переносчиком О, у др. видов беспозвоночных служат нсгемовыс белки, состоящие из 8-10 субъеднннц,— медьсодержашие гемоцианнны (мол. м. 005 !О'-! 10') н железосодержащие гемзритрнны (мол. м. 1.10'). Каждая субъединнпа таких белков содержит два атома металла [соотв. Сп' и Ре )„способных связать одну молекулу О . Г. взрослого человека (НЬА) нмсст мол. м. 6,49 10" и принадлежит к числу нанб. изученных белков. Вго форма в р-ре близка к эллипсонду с осами 6,4, 5,5 и 5,0 нм; изо- 1006 516 ГЕМОГЛОБИН злеытрич. точка 6,9. Тетрамер НЬА состоит нз двух пи двух (3-субъединиц, их полипептидные цепи содержат соотв.
141 и 146 аминокислотных остатков. Известны первичная структура обеих цепей, а также пространств, структура окснгенированной, дезоксигенированной, ряда лигаинированных, а также окисленной формы (содержит Ге'+) НЬА. Пространств. структура субъедиииц (рис. 1) характеризует- Рис ! Слепа упмовкн поли пептвдной испи баубьсднввюм ммоглабини точглмн абатваченм полонении исс атомов аминоквслотньп ссгапгоа, ткем, у-проксвмальвмй остаток пгстнанаи ся наличием восьми э-спиральных участыов, включающих около 80У, аминокислотных остатков, и внутр.