Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 317
Текст из файла (страница 317)
Для Г, ПДК 5 мг/м; леталъная концентрация 0,3;: по объему (крысы, экспозиция 4 ч). Не образует взрыво- опасных смесей с воздухом. Впервые получен А. Хзнне ц Т. Валкесом в 1945, лниа! кнунлин и. л„полищук н р суслики аимиль 1»74, т. 45, >е 7, с 1!»Р-74; Паншнн Ю. А„малксснч С Г., Дунасаскал Ц С Фтора ислама л, !»7», с 4. и ьмщ Лд[ Герма». ГЕКСАФТОРПРОПИЛЕНОКСЙД (перфторметилокси- ран; 1,2-эпоксигексвфторпропаи), мол, м.
166,02; бссцв. гаэ; т. Иип. — 27,4'С. Важный представитель Р>С-СРСР» Иерфнюрелефмное окисей. Под действием ка. чО/ талитич. Иол.в инионе Р изомеризуетея перфторпропнонилхлорнд СР»СР»СОР нлн образует олнгомеры, в присут. кислотных катаяйзато- ров изомеризуется в гексафторацетоц. В иром-сти Г.о, по- лучают действием щелочного ррв Н,О, или О„на гсксаф- торпропнлеи, Примеищот в синтезе олигомеров (церфтор цолиэфиров), трифторметилтрифторвяни чового эфира, как источняк днфторкарбена, ламп таррант и., стамл е„ «ж.
Иши «нм, о аа им,ди.маилсшанмч !»7Е, т. 1а И 1, и»4-441 Пономарсико ЯА Крукоасана С П, Алы- Еина А Ю, Фторсолсриашнс шшроышгма иолимсрм, М., 1>75, с >Е-147, Л,с.гср ГЕКСАХЛОРБЕНЗОЛ (перхлорбензол) СаС14, мол. м. 284,78; бесцв. кристаллы; т. пл. 231 'С, т. кий. 309,4 'С (воэ. гоняется); плотность твердого 2,044 г/см', жидкого 1,569 г/см' (236 'С); давление пера (кПа): 0,13 (114,4 'С), 8,00 (219,0'С), 101,37 (309,4 "С); Сро 0,906 кДж/(кг К) (26,8'С); АНйп 79,3 кДж/кг, АНсгор — 2!31,1 кДж/моЛь. Г, не раста.
в воде, ограниченно раста. при иагр. в этаноле, хлорофор- ме, эфире; р-рнмость в бензолс 3,63% (20'С), 7,24;г,' (42'С) Г. сравнительно легко вступает в р-цни нуклеоф. замеще- ния, обменивая один атом хлора, напра на группы СН О, ОН, БН, Пря действии ВР» или ЗЬГ» замещает хлор на фтор н присоединяет фтор (конечный продукт-С4РМ3 Получают Г. хлорированием бензола или его хлорпройз- водных: а) в паровой фазе в объеме (600'С) или в присут. активированного угля (350-370'С); б) в жидкой фазе (кат.-хлориды Ре, А1, ЗЬ, А» или др.) Выделяют кристалли- зацией; чистота не менее 95;,' (прнмеси — трнь тетра- и пентахлорбенэолы), Применяют для произ-ва пеитахлорфенола н его Ь(а.со- ли, гексафторбеизола, пеитахлортнофенола, иисектицидов; как фунгипид гл.
обр. для протравлнвання семян зерновых культур. Г. Ие горит, не взрывается; ПДК 0,9 мг/м', в воде водое- мов санитарно-бытового водопользования 0,05 мг/л. Лаш,г Проымшлснныс алорорганнчсскнс пролукты. Справочник, пол рсл Л.А. Овина, М. ИЦХ Ю. А Гр г р. 995 ГЕКСАХЛОРКСИЛОЛУсУ С Н (СО»)л, мол, м. 312,78; бесцв. кристаллы. Наяб. Првктйч. Интерес представляют гексахлор-л-ксилол [1,4-бис-(трихлорметял)бензол) и гексахлор..м-ксилол [1,3-6ыо4трихлорметил)беизол1 Д»щ нара-изоме)ж (л-Г) т.
пл. 1!0,5-111'С, т. Кнц. 319'С, 157'С/6 мм Рг.стч т. разл. 320'С (в отсутствие влаги и Рс1 86'С (в присут, 0,(с% ГеС7» н влаги); плоти. 1,47-1,5 г/см (20'С), насыпная плоти. 0,953 г/см» (20'С); АНо „ 67 «Дж/кг (О'С); Со жидкостя 0,896 кДж/(кг К) (В)'С); теплопроводиоогь 15),76 Вт/(м К). Для межа-и»омара (м-Г) т. пл. 41-42'С, т, кнп. 318'С, 165-169'С/12 мм рт.стл плоти. 1,570 г/см» (50'С); ур-нне температурной зависимости давления пара 1йр (кПа) = = 3!66/у+617 (427-523 К)' АН~, 3326 кДж/моль, АНною 60,63 ИДж/моль, АНае (в изопропацоле) 35,19 кДж/моль; ц 6,63 10»о Кл.м. Г.
не расти. в вода Р-римость (6) и.Г. и м-Г. при д>'С в орг. ррителях: в бензине-15,3 (!2,0 прн 1О С) и 78,1 соотвц бензоле-43,5 н 86,8; этаноле- 1,7 и 22,2, л-Г. раста. также в л-ксилоле (42,0%1 м-Г.-в изопропаноле (9,0 при — 1О'С, 12,9с% при 0'С й 26,9;,' при 20'С), в циклогексане (90,6 о), ацетоне (90,0;,'). По хим.
се-вам Г. близки бемзоннрмхлормду. Они ннертны прл электроф. хлоряроваиии. При нагр. с ЗЬГ в присут. БЬС1, образуются соответствующие гексафторксилолы. При взаимод. с водой при 100 — 120'С в прнсут. к-т Льюиса или минер, к-т я-Г, н м-Г. гядролизуются соотв, до терефталевой и изофталевой к-т. С карбоновымн к-тами (кат.— к-та Льюиса) Г. взаимод. по схеме: СаНа(СС1»)к + 2ЕСООН -г -г С Н (СОС1)» + 2КСОС1 + 2НС1 и-Г. щж 300-350'С разлагаетск с образованием атомарного хлора и полимерного продукта, м-Г. при 295'С вЂ” с выделением НСЬ Разложение заметно ускоряется в прнсут.
следов влаги н хлоридов металлов. В иром-сти и лаборатории Г. получают жидкофазным хлорированием л- и и-ксилолов в присут. 2,2ъазо-бмс-изобутиронитрила. Содержание Ге в исходных продуктах не лояжно превышать 0,00002о В пром-стн процесс ведут при 85-120'С при протнвотоке реагентов в каскаде эмалнров. реакторов. л-Г, выделяют перекрнсталлнзацией из бензина при 0-5'С, м-Г.— из або. изопропанола прц т-рах от — 1О до 0'С.
Выход л-Г, 80-85 м-Г. 70-7У~,'. Оии склонны к слеживанию. л-Г.-протнвоглиетное ср-во (хлокснл). Используется также е произ-ве терефталоилхлорнда и диметилового эфира тетрахлортерефталевой к-ты, являющегося гербицнлом, как активатор вулкаиизации бутнлкаучука. м-Г.-промежут. продукт н произ-ее изофталоилхлоридв. Г.-негорючие невзрывоопасиые пролукты, и-Г. обладает кумулятивиым эффектом, пДк паров 2 мг/м» (рекомецдуе мая). Гам 1! ГЕКСАХЛОРЦИКЛОГЕКСАН (ГХЦГ, гексахлоран1 мол. м.
290,83. Имеет 8 стабильных изомеров, различающихся положением (аксиальным а нлн экваториальным е) атомов С) по отношению к плоскости цикла: я(ааелее; т. пл. 157,5-158,5 'С), С> б(ееееее; 209'С), 7(аааеее; 112,8'С), С1 С! 6 (аеееее; 138-1 39 'С), и(аееаее; 2!8,5-219,5 'С), Р,(аалаее; 88-89 С), ц (аесаае; 89,8-90,5 С) н 0(аеаеее; с! 124-125 С).
С) Техн. Гч содержащий обычно 60-70 , я-иэомера, 7 — 10% (). 10-15% у, 6 — 7% б и ок, 5% др. Изомерое, получают в пром- сти фотохим. хлорированием бензола. Продукт представ- ляет собой твердое в.во белого или кремового цвета с за- пахом плесени; раста. в большинстве орг. р-рителей, практически не раста.
в воде; при нагр. возгоняется. Устой- 996 чив к действию света, окислителей, к-т; р.рами щелочей дегилрохлорируется до трихлорбензола (гл. обр. 1,2,4- изомера); цинком в кислой среде дехлорируется до бснзола Только 7-изомер (пни д в н) является инсектицидом контактного, хншечиого и фумягаитного действия. Легко всасывается в организм насекомого и вызывает быстрое поражение нервной систеумы. Представляет собой бесцв. кристаллы без запаха Р-римость (г в 100 г р-рителя): в ацетоне-43,5; бензоле-28,9; хлороформе-24,0; метаноле-7,4; воде-000!. Давление пара 1,25 1О" в Па прн 20'С.
7-Г. экстрагируют из техн. Г. орг. ррителем (чаще всего метанолом) и выделяют фракционной кристаллизацией чистый линдаи, содержащий ~ 1% примесей, и обогащенный им Г. Лиидан и обогащенный Г, применяют для обработки с.-х. культур (кроме овощных и плодовых), лесонасаждений, дпя борьбы с вредителями, обитающими в почвах, для про.
травливання семян, лезиисекции зернохраннлипь обработки древесины, а иногда для борьбы с паразитирующими иа животных аргасовымн клешами. Неактивные изомеры Г. используют в хнм. иром.сти, напр, для получения трио тетра- и гсксвхлорбензола. В промышленно развитых странах разрешено применение только линдена. Он высокотоксичен для млекопитающях (ЛДвп 25-200 мг/яг), оказывает кожнорезорбтнвное действие, йо в отличие от техн. Г. (ЛД, 200-3000 мг/кг) сравнительно быстро выводится нз организма. ПДК в воздухе для линдана 005 мг/мз, для техн. Г.-0,1 мг/м' (в воде 0,02 мг/л).
Недопустимо присутствие остаточных кол-в Г. в молоке, мясе, яйцах; в растит. пищ продуктах линдаиа не должно содержаться > 2 мг/кг, техш Г.— > 1 мг/кг. Г. впервые получил М. Фарадей в 1825. Иисектицидные св-вв обнаружил Г. Бендер в 1933. Лнтз Безобразов Ю. Н, Молчанов д.
В„Гер К. Л., Гексаюпорвн, сто свонстев, получение н лрнмснсннв, м., !95в; ыелвннко» н. н, химин н тек Наватпп ПССЕДНЛОЬ Ыч !974, С. 90-70; !.ЗППСП; МалаПВРМС Еслкт МнзптзПСП Псткяош, Нмь ап Я. У!мвпп. Рщпать !773, Г С. ж нва. рмач ГЕКСАХЛОР-!73-ЦИКЛОПЕНТАДИЕН (перхлорциклопснтадиен3 мол. м, 272,77; светло-желтая жидкость с рсзкиы запахом; т. пл. 1О'С, т. кнп. 239'С; Лазо С! 01 1,712, лоло 1,5647; давление пара 0,008 кПа ~ л3 (45,2!С), 1,33 кПа (108'С); т! 504 мПа с (100'С). 1,56 мПа с (210'С); 7 47 мН/м; ЬНпл 42,29 кДж/хг. Раста. в хлорорг.
р-рителях, спирте, не раста. в воде. Г, хлорируется С! в прнсут. А!С1, при т-ре не выше 50'С до октахлорциклопентена. Легко взаимод. 'со спиртовыми р-рами щелочей, образуя кетали (ф-ла 1; Х = О), а с )ч(а-солями ыеркаптанов-тиокетали (1; Х =-Б). Прн кислотном гилролизе превращ. в тетрахлорцнклопентадненон (П). Вступает в реакпию Дильса-Альлера в основном как 1,3-днен с образованием производных гексахлорнорборнена (1Щ: С! (Х =0 ютк 5) С1 ! й 01 При нагревании в присут. А1С1, Г, днмсризуется, давая продукт полиздрич. (каркасной) структуры, наэ. ми рекс (т.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
