Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 313
Текст из файла (страница 313)
Т, наз. «большой» Г. построен из 34 аминокислотыых остатков (Г.-34), причем Г.-17 составляет С-концевой участок его пептидиой пепи. Разновидность Г» известная под названием «минигастрин», построена из 13 амннокислотных остатков и соответствует участку 5-17 в пептидной цепи Г.-17. Основная физнол. ф-ция Г;стямулвция секреции к-ты в желудке. Г, вырабатывается специализиров. клетками, рассеянными по слизистой оболочке почти всего пищеварит. тракта, В наиб. кол-ве этн клетки локализуются в антральном отделе я!елудка и в двенадцатиперстной кишке. В организме вначале синтезируется высокомол.
белок-предшественник-прогастрин, включающий аминокыслотную последовательность Г-34. В результате специфич. ограниченного протеолиза прогастрина образуется Г.-34, а из него Г-17. Освобождение Г. происходит под влиянием парасимпатич. иервыой системы и разл. компонентов пщци. Препараты Г. получаю~ нз слизистой оболочки желудка животных либо хим. синтезом биологически активных фрагментов и аналогов. Их используют в медицине в качестве диагиостнч. ср-ва для оценки состояния желудочной секреции. Лим Бассалмк Л С, атсралввт врква», 1970! т 42, И 12.
с 4-9; Угалсв А М, Энтарииоэаа Ьнвсчиаа гормональнва) анатома Т осакские а»арки, л„1972, всасьав 1 (а а 1, книгам», 1966, т 209, и, р 563-66, ааЬ!с!4 у Р «Авсг 3 РЬуиа1« 1991, ч. 240 (цамговинь Ьвг РЬувв1. т 3, И 4! р 225-66 Л. Л. Бу4ааэм ГАТТЕРМАНА СИНТЕЗ, формилнроваиие феяолов илн их эфиров действием НСХ и НС! н присут. к-т Льюиса (гл. обр. А1С1, и Уз!С!2), напр.: ХН'НС! К + НСХ+ НС! — с К Оя где К = Н, А1Ь, СНО, СООК", ХО2, На!; К Н, А!Е Формильная группа вступает по отйошению к ОК в лара-положение, а если это место занято, то в орио-положение. Процесс проводит в эфире, хлорбензоле, о-дихлорбензоле или тетрахлорэтилене. Выходы до 805» При использовании ХаСХ в кач-ве реагента„генерирующего НСХ, через суспензию цианида ы А1С1 в р-рителе и избытке ароматич, саед, пропускают НС1, затем в реакц смесь добавляют Н20 или этанол. Предполагается, что р-ция осуществляется по схеме: нсы мсь НСХ + НС! ~ С1СН=ХН Аги С!СН=Х СН=ХН'А1С15 в н,о АгСН=Х вЂ” СН=ХН А1СЧ1 АгСНО + + 2ХН + НСООН + А1С! 982 504 ГАТП"РМАНА — КОХА Кроме фенолов и их эфиров, в р-цию, подобную Г.сч вступают ароматич углеводороды (бензол, антрапен и лр.) и нек-рые гетероцнклнч.
соед (пиррол, фуран, тиофен и др.). Р-ция открыта Л. Гаттерманом в 1898. Модификация Адамса -использование Ул(СХ)2. В этом случае прн пропускании через реакц. смесь НС! выделяется НСХ и образуется УпС1, слуягашнй катализатором. Используя эту модификацию, можно получать с выходами более 90;,' альдегяды из фенолов н нх эфиров, а также повысить выход р-ций с ароматич углеводородамн. Модификация предложена Р. Адамсом в 1923. Модификация Хинкеля -использование комплекса А)С1 2НС1 в хлорбензоле или дихлорэтане, что позволило формилировать многоядерные ароматяч. углеводороды, напр.
фенантрен. Модификация предложена Л. Хннкелем в 1936. Л и Мачннсква М В, в к» Реакции и методы нссаедованиа органнча. гкнт соединении, «н 7, М, 1958, с 207-65, Трюс У Э, н кн Органнчесюм ре. акции, сер свити,сб 9, М,1959,с 45-81,Органнкум,йвр с нем„т 1, М, 1979, с 424-26, Обюа» органнческав кими», сер с виги, т 4 М, !982, с 707-09 Н д Бумаг « ГАТТЕРМАНА — КОХА РЕАКЦИЯ, формилирование ароматяч. соед. действием на них смеси СО и НО, напр.: С,М, СО 4 НО 4 А!С!1 [НСО) [А!С!4) Р-цию проводят при высоком (10-25 МПа) илн атм, давлении.
Катализаторами служат к-ты Льюиса (гл. обр. А1С!в), промоторамн — СпО2, Х1С12 илн Т1С1, В р-цию вступают бензол, алкнл- и галогенбейзолы, а также полициклич. ароматич, соед, (напр„нафталин). Последние формилнруются только в прнсут. смеси НР с ВРв. Если синтез проводят при высоком давлении, возможны изомеризация и диспропорционированне алкилбензолож Родственная (мция †непосредственн формилирование алкилбензолов формилфторидом при комнатнон т-ре в присут.
ВРв. Г.-К.р.-частный случай р-цнн Фрнделя-Крафтса Применяют для пром. получения ароматич. альдегидов, напр. бензачьдегнда, л-хлорбензальдегида н алкилбензальдегидов. Р-ция открыта Л. Гаттерманом и Ю. Кохом в 1897. Лмв Краунт М, все Органические рсаюмн, сер санга, сб 5, М„1951, с 271-85, Мачинсквв Н В, а ки Реакции и методм е в и гч ергв«и е. скис омднвеинд, кн 7, м, 1958, с 277-206, ров у бее Г с [и др), «ж арики тнвк на Ы79 т ГА Д! 4, с Ы П ягоров ГАФНИЙ (от лат. НаГпга-Копенгаген; лат. НаГшшп) НГ хнм. элемент !У гр. пернодич.
системы, ат. н. 72, ат. м 178,49. Прмр. Г. состоит из 6 изотопов с мас. ч. 174 (0,18-0,20, ), 176 (5,15 — 5,30";г,'), 177 (18,39-18,55Я, 178 (27,08 — 27,23оу,'), 179 (13,73-13,84ег), 180 (35,07 — 3544%). Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов для прнр. смеси изотопов !05 !О 28 мт. Конфигурации внеш. электронной оболочки 57(268~; степень окисления + 4, редко + 3, + 2; энергия нонизации НГ7 — НГ'+ — Нг- ' соотв. 723 н 1437 кДж/моль; электроотрнцательность по Полингу 1,6; атомный радиус 0,159 нм, ионный радиус НГ'' 0,082 им (коорлинагь число 6). Содержание Г.
в земной коре (3-4) 1О 4% по массе. Относится к рассеянным элементам. Собственйых минералов не имеет, встречается в виде нзоморфной примеси в минералах цирконня [обычно 1-2;,' от массы (УгО, 4. НЮ2)1 В нек-рых разновидностях цнркона (УгРВО ) содержание Г. выше: в гафниевом цирконе-до 31 У наэгите-до 10 альвнте-до 15 циртолнте-до 24;гм В тортвейтнте (У, 80)812О7 цирконий и НГ находятся в виде примесей, црнчем содержание Г, преносходит содержание Уд. Общие геол запасы Г.
в капнталнстич. странах оцениваются в 600 тыс. т. Свойства. Компактный Г.-серебристо-серый блестящий металл, лорошкообразный-темно-серый, почти черны(А 983 матовый. Ниже 1740'С устойчив п-НГ, решетка гексагон. типа М8 (а =0,31883 нм, с =050422 нм, пространств. группа Сб/иигс1 плоти. 13,350 г/см ); выше 1740'С устойчив 0- НГ решетка кубическая типа а-Ре (а = 0,3615 нм, пространств группа ГМЗнм плоти. 13,82 г/смв); АНа полиморфного перехода 6,7 кДж/моль. Т. пл. ок.
2230'С, т. кяа ок. 5400'С (по др, данным ок. 4700'С); Срв 257 кДж/(моль К), ада 21 кДж/моль, ЬН„~ 670 кДж/моль (2500 К); битов 43,55 Дж/(моль К); давление пара прн т-ре плавленйя 2,80 10 5 Па; температурный коэф. линейного расширения 5,9.10 е К ' (0-1000 С); теплопроводность 22,0 Вам К) прн 100'С; р 4 1О ' Ом. м (20'С); у 1,46 Н/м (ок. 2230 С); электронная эмиссия 26,2 МА/смт (2000 К); работа выхода элект1юна 3,53 ЭВ; нормальный электродный потенциал НГ/НГ4 ' — 1,70 В. Мех. св-ва Г. в значительной степени зависят от его чистоты н способа обработки. Так, примеси О„Х, и С придают Г.
хрупкость, облучение нейтронами увеличивает его твердость; отжиг восстанавливает первоначальные св-ва. Модуль упругости 137 ГПа, модуль сдвига 30,4 ГПа; козф Пуассона 0,328; коэф. сжнмаемости 1,18 ГПа (303 К); предел текучести 232 МПа (293 К); О 447 МПа (293 К); твердосп по Бринелл20 1,1 — 1,2 ГГ(ам (нагрузка 29430 Н). По хим св-вам Г. подобен Уг. Компактный Г. пе взанмод.
с водой прн давлении до 25 МПа н т-ре до 400'С, с парами Н2О реагирует ок. 300'С. Коррозионная стойкость Г. в воде практически не изменяется даже под действием нейтронного облучения. Компактный металл устойчив на воздухе, не взаимод. с От. Прн 500-600'С слабо окисляется и покрывается черным слоем несгехиометрич.
оксида; с ростом т-ры скоросп окисления увеличивается (выше 700'С образуется НЮ2), особенно резко-выше 900 — 1000'С. Г. окисляется От медленнее, чем Ух. Г. устойчив в р-рах щелочей и ХНв, до !00'С не взанмод. с НС1, Н ЗО и НХО, (более стоек, чем Тг), реагирует со смесями мйнер. к-т, фтористоводородной к-той и кипящей Н 8О4. В присут. фторидов щелочных металлов нлн аммонйя стойкость Г. к действию минер. к-т снижается.
При нормальной т-ре Г. не взаимод. с Х и Нт. С азотом при 700-800 С образует нитрщг НЩ с галогенами при 200-400 С-тетрагалогеннды, с углеродом при 1800-2000 С-карбид НГС, с кремнием выше 1000'С-силициды НГ2Ь, НГ,Ям НБ1 н НБ1; при 350-400 С поглощает Нт с образованием гидрнда Нгг!2, выше 400 С Нд десорбиру ется. Соед. Г. по сравнению с соед. Ег труднее полнмеризуются в р-рах н легче восстанавливаются. Г.
образует комплексные соед., в к-рых его координац. числа 6-8. В водных р-рах соед. Г. гидролизуются, образуя аквакомплексы, гидроксокомплексы, ацидокомплексы, а также смешанные комплексы (напрч фторосульфаты, сульфатокарбонаты) Практически все соед. Г. изоморфны соответствующим соел. 221 нек-рос различие в их хим. св-вах связано с меньшим радиусом НГ'" (длв 2244 0087 нм), разными значениями энтальпий гидратацин ионов (для НГ" -7169 кДж/моль, Уге4 — 7001 кДж/моль) н др. Ниже приводятся сведения о наиб, важных соединениях Г. Ди о к с ид НЮ2 — белые кристаллы; до !650'С устойчива модификация с моноклннной решеткой (а 0,511 нм, Ь = 0,514 нм, с 0,528 нм, 8 = 99,73'1 плоти. 9,68 г/см'); выше 1650'С эта модификация переходит в тездпагонаяьну20 (а=0,5!4 нм, с=0,525 нм; плоти.
1001 г/см ), к-рая ок. 2500'С превращ. в кубическую (а = 0,511 нм, плотя. !043 г/смв); т. пл. 2780'С; Сн 602 Дж/(моль К); ЬНБ — 11! 7 кДж/моль, ЬСобр — 1061 кДж/моль; баны 595 Дж/(моль. К); не раста. в воде, не реагирует с койц. НС! и НХО„взаимод. с кона фтористоводородной к-той, Н28О, расплавленными щелочами. Получают прокалнванием гидроксидов Г. или его термически нестойких солей, напр. нитратов. Применяют длн изготовления регулирующих стержней ядерных реакторов н защитных экранов, ках компонент спец.
стекол н огнеупоров, в кач-ве добавки 984 (0,1-3/) к ус! при изготовлении нитей накаливания электрич. ламп длл увеличения срока их службы. Гндроксиды Г.-кристаллич. илн гелеобразные саед. переменного состава общей ф-лы НЮз ЛН О; при 200-300'С разлагаются последовательно до НГО(ОН) и НЮ; плохо раста в воде; подвергаются поликонденсации при старении; амфотерны (преобладают основные св-ва). Получают щелочным гидролизом водных р-ров солей НГ. Гидрокснды Г.-промежут. продукты при получении саед. Нй Тетрафторнд Н1Р -белые кристаллы с моноклинной решеткой (а 1,174 нм, Ь = 0,99! нм, с = 0,766 нм, =129,15, пространств.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
