Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 318
Текст из файла (страница 318)
пл. 485'С; возгоияется; т. разл. выше 500'С; ие раста. в воде, р-римость в СС!л 7,2%). В иром-сти Г. получают хлорированием (400-450 'С) хлором нефтяных пентан-изопеитаиовых или пентан-изоамнленовых углеводородных фракций, а также из диклопентадиена двухступенчатым хлорированием: сначала в жидкой фазе при 90-95'С (образуются полихлорцнклопснтадисны, содержащие 4-5 атомов хлора), а затем при 350-400'С в приеут. активирож угля.
После резкого охлаждения реакп. 997 ГККСЕН 511 газов, конденсации и отделеняя иепрореагировавшего С1т и НС! Г. выделяют вакуумной ректификаписй (содержание осн, в-ва не менее 96%). В лаборатории Г. получают взаимод, циклопснтадиена в петролейном эфире с водным р ром )ч!аС!О при 5-10'С. После разделения водного н орг.
слоев и отгонки р-рителя Г. выделяют рекгификацисй, Г,-цромежут. продукт в произ-ве хлорорг. пестицидов (напрч хлориндана,гептахлора, альдрина, дильлрина), хлор. эндикового ангидрида,мнрекса. применяемого как инсектицид; Г. используют также как пластификатор и антнпирен. Г,-трулиогорючая жидкость; т. самовоспл. 670'С.
ПДК 0,01 мг/мв, в воде водоемов санитарно-бытового водопользования 0,001 мг/л. Лнм.з Проммнозсннме клорортмкзчсскне дродуктм. Справ«танк, под рсл Л.Л. Ошнпа, М„!97З и'.А. т, -,. ГЕКСАХЛОРЗТАН (перхлорэтан) С С1, мол. м. 236,74; бссцв. кристаллы с камфарным запахом. Имеет три кристаллич, модификации: ло 43,6'С устойчива ромбич. модификация, при 43,6 — 71,! 'С-трикдннная, выше 71,1'С-кубическая.
Т. пл, 187'С (в закрытом капилляре), т, кип. ! 856'С (возгоняется); з(сзо 2,091; давление пара (кПа) 0,1 (32,7'С3 1,33 (73,5 'С), 13,3 (124,2 !С); Со 0,728 кДжу(кг К) (жидкость; 25'С), 0,557 кДж/(кг К) (пар; 25 С); *Нное 215,5 кДж/кг, ЬНа„р — 460,24 Дж/моль, для газа - 519,23 Дж/моль, ЬНое„— 141,42 кДж,'моль, 65~оп 396,52 Дж/(моль К]. Г. умеренно раста, в спирте и эфйре, хорошо-в Сбм р-рнмость в воде 0,005% (22,3'С); образует азеотропную смесь с водой (т.
кип, 99'С, 33,9% Г.) Энергия связей! С вЂ” С! 299,99 кДж/моль, С вЂ” С 263,59 кДж/моль: паина связей С вЂ” С! 0,174 им, С вЂ” С 0,157 нм, валентный угол С!СС! !09,3'. Г. гидролизуется твердой щелочью прн 200'С н вы!не, а также спиртовым р-ром щелочи до щавелевой к-ты, В газовой фазе при 500-600'С (или при 350-450'С в присут. активиров. угля) разлагается с образованием СС)„и тетрахлорэтилена. Под действием цинка а волной прело пре.
вращ. в тетрахлорэтилен. Получают Г. Хлорированием полихлорэтанов (270-290'С! кат.-активнров. уголь, паровая фаза) или тетрахлорэтилена (100-110'С; кат.-РеС!м жидкая фаза). В парофаэиом пропессе Г. выделяют десублимацией, в жидко. фавном-перекристаллизацией из сциртв или бензола.
Г, применяют в произ.ве хладона ! 13, таблеток для дегазацни при отливке алюминиевых деталей, для получения дымообразующик смесей. Г. не горит и ие взрывается. ПДК 10 мг/мз, в воде водоемов санитарно-бытового водопользования 0,01 мг/л. Лмлз Проммммннме клорортвннчссвнв нр дуктм. Спревачлнк, пад рел Л.д. Ошрнв. Ы„!973, с.
!99-2!3. ЮА. Ъм р ГЕКСЕН С,Н„, мол, м. 84,10. Г, и его изомеры-бесиа, жидкости (см. табл.); раств. в орг. р-рителях, не раств. в воде. Облалают всеми св.вами, характерными для олафиное, 1-Г. вместе с др. «-олефннами получают олигомерипвцисй этилена в присут. АЦС,Н,), и термич. крекингам парафинов; 2-метил-1-пентей-дймернзацисй проондсна в присут. А!(СзН,) при 180-200'С и давл. ок, 20 МПа; 2-метил-2-пензой — изомернзацисй 2-метил-!.пентена при 100-200'С (кат.-А! Ом алюмосилнкаты, цеолиты нли лр.); 4-метил-1-пентсн-димеризацией пропилена при 150-!70зС и даял, до !0 МПа (кат.-)ч!а на поташс нли др ). Смеси нзогексенов получают димсризацией пропнлсна в присут.
Н РО на кварцевом носителе при 220-230 сС, даел. 6,5-7,0 МПа и объемной скорости подачи сырья 1,7-2,9 ч или в присут. Рас~воримых комплексов К! при 20-30 С и невысоком давпении. Смеси изогексенов (цо ли м е р-бе н з и н) — высокооктановые компоненты моторных топлив. 4-Метил-1-пентеи-сырье в произ-ве поли.4-метил.!-пеитена и сополимсров с др.
метилпентеиамн, метнлбутенами и изобутнлсном. Г. используют также в произ-ве изопрена, метилизобутилкстона, высших жирных спиртов и др. Лнн.! Черник И. Р„цранзводатео маномсров н сирен длв нветмнмнчо спою мзнтавь Ы„!973; Лаавдсв Н. Н, Химию н мкнолопзл ооткннческонз н нсатскнмн непота синтеза, 2 юд, !975.
С. А, Лмлпав 998 512 ГЕКСЕНАЛ СВОЙСШ4 ГЕКСЕНЛ Н ЕГО НЗОМЕРОВ Оет»- волне чвело (веелеЛаеат. метов) т. „т, с 41' 'с Соелннепве 1,39761 1,39363 92,7 1,39479 1,39429 М вЂ” !41,139 - 132Э7 68,81 9 0,68720 67,884 0,6УЭЗ 66,450 0,67990 67088 0,677! 3 — 337,ВШ вЂ” 113,43 — 3 38,45 — 134;84 70200 0498б 67,ХП 0,6932 56,387 0669!В 58,6 ! 2 0,66М2 1,4045 1,40157 79 (,ЗВНЗ 9),З 3,388!В 9)',3 — 13443 — (Ц(83 ГЕКСЕНАЛ [гексабарбитал-натрий; циклобарбнтал; эвипан; эндодорм," 1,5-днметил-5-(1-циклогексенил)барбитурат натрия), мол. м.
258,96; бесцв. крысталлы; т. пл. 145-147'С; хорошо раста. в воде и этаноле, плака-в днэтиловом эфире и хлороформе. Гигроскопнчеи. Водные р-ры неустойчивы. Получают конденсацией 2-цнано-2-(1-цнкло- / О гексенил)пропиоиовой к-ты с метилмоче- НЗС м виной с послед. гядролизом продукта МлО Н р-пии и взаимод. образовавшейся 5(1- циклогексенил)- 1,5- диметилбарбитуровой к-ты с ХаОН. В зависимости от дозм Г.
применяется как снотворное нлн ср-во для наркоза; попользуется для непродолжительного наркоза самостоятельно нли в сочетании с др. срваьти. Г.Я. Ша рб ГЕКСЙЛ (2,2',4,4',б,бсгексанитродифеыиламин), бризантное ВВ; мол. м. 439,22; желтые кристаллы; т. пл. 245'С (с разл.); плоты. 1,78 г/смз; АНобр 41,43 кДж/моль. Раста. мо ом 01М М МО, Н Ом мО в ацетоые, леляной уксусной к-те, конц. НХО, ые раста.
в воде. С металлами образует соли. Взрывается при ударе. Для Г. АН взрыва — 4200 ЕДж/хг) скорость детонации 7,145 км/с (при плоты. 1,6 г/см ); объем газообразных продуктов взрыва 675 л,'кг. Большинство солей Г. более чувствительно к удару, чем Г.; особеыно опасна соль РЬ. Г. получают взаимод. динитрохлорбензола с апилином в спиртовой пли водной среде с послед. нитрованнем образовавшегося лнынтроднфениламиыа.
Г. может быть получен также нятрованнем дифениламнна. Применяют Г. в смесях с тринитротолуолом и А! лля снаряжения боеприпасов. Предложено использовать соли Г. в кач-ве термо- 1-Гекеен сн,сн,сн,сн,си=си, 2.Гекеем сн,сн,сн,сн=снсн, Нме ран 3-Гем»в сн,сн,сн=снсн,сн, Еке пране 2-Мазил 3)лаптев сн,сн,сн,с(снз)=сиз 3-Мепм-1-понтон СНзСНзСН(СНз)СН=СНз 4-Метал-1-пентев сн,сн(сн,) сн,си=си, 2-Метал-2-вевтзв СН,СН,СН=С(СН,) СНз 3-Мекал-2-пеатен сн,сн,с(сн р=снсн, Вке . лома ' 4-Метал-2-лаптев сн,сн (сн,) сн=снсн, Оне .
вроне 2-Э -14уг'и' Снзснзс(сене~си 2,3-Д метал.1 бутем сн,сн(сн,>с(сн,н=сн, З,З-Днметвл ).буме СН С(СНз)зСН=СНз 2, З.Двмепзл-2.бумм сн,с(сна=с(снйсн, — 339,839 63485 0,67337 1,38788 764 — !35,72 62,133 067987 3,39200 95,3 — 153,80 54,1 78 О 66745 !,38422 96 Π— 15363 53,865 0,6637 3,38267 95,7 — 3 35 07 67 308 0 6865 1,40030 97,8 — 13! 53 64682 Олвэж 1,39671 98 3 — 157,27 55,616 0,6781 (,ЗЯ)22 — 11520 41,247 06531 1,37620 1054 — 7428 73205 0,708! 1,41235 97,4 стойких ВВ в реактивных снарядах (по зарубежным данным). Г. вызывает дерматит, его пыль раздражает слизистые оболочки дыхат.
путей. лене аа. Врв ет. Ернзанмнме шрмечамма аензееама. Г.Д. Комк. ГЕКСОГЕН (1,3,5-триынтро-1,3,5-трназациклогексан; 1,3,5-тринитрогексагпдро-смм-триазин; циклотриметилентринитрамин; цнклоыит; ВДЗХД бризантное ВВ (более мощное и чувствнтельыое к внеш. воздей- МО станам, чем тротил); мол. м. 222,126; м бесии кристаллы; т.
пл. 204,5-205 С (с Нву ТНВ разл.); плота. 1,816 г/смз,' АН~О (3 М М 14 Мо 70,6 кДж/моль; р 19,26 1О зо Кл м СН Р-римость при 20'С (чз,' по массе): в воде-007; метаноле-0235; ацетоне -6,81; ДМФА — 203; СНС1,-0015; 93%-ыой НМОЯ вЂ” 12,5. Для Г.
АНо взрыва — 5440 кДж/кг; скорость детонации 8360 м/с (при плоти. 1,7 г/смз); объем газообразных продуктов взрыва 908 л/кг; расширение в свинцовой бомбе ок. 500 см'1 т. всп. ок. 230'С. Горение неплотных зарядов Г. неустойчиво и легко переходит в детонашпо. Г. разлагается Н БОа, р-рами щелочец а также при ыагреваяпи. )Толучают Г.
действием ыа уротропын конц. НХО или ее смесеи с ХН4ХОм СНВСОО или с (СН СО),О. Ои м.б. получен также взаимод. Нараформа с )з)Н ХО, в среде (СНЗСО)ВО в присут. ВЕЗ или нитрованием пергидро-1,3,5- триазин-!,3,5-трисульфоыата К смесью НХО», Нзбоа и ЗО . (8 с добавкой флегматизатора, напр. парафина, воска, а также его смеси с тротилом, ХНеХОЗ, А! и др. применяют для снаряжения боеприпасов. Г. йспользуют также как компоыеыт скального аммонита, термосгойких ВВ.
Вли желен. ГЕКСОЗЫ, см. Маззасахармды. ГЕКСОКИНАЗА, фермент класса трансфераз, катализирующий в прнсут. МЕВ+ перенос фосфорильной группы с апенозинтрифосфата (АТФ) на Емгексозу с образованием Емгексоэо-змфосфата и адеыозпндифосфата (АДФ), напр.: СНВОН + ВДО Н + 810 — м Н Н Н Гексокиыаза строго специфичыа по отыошению к АТФ и обладает широкой специфычностью к углеводному компоненту. Выделенная из дрожжей и тканей млекопытаюшнх Г. существует в виде песк.
форм (изоферментов), для каждой нз к-рых известен амииокислотный состав Г. дрожжей выделена в кристаллич. состоянии, имеет мол. м 96 тыс. и состоит из 4 субъедиыиц. Для нее известна пространств. структура. Г. Млекопитающих состоит из 1 субъединицы; мол. масса каждого нз трех распространеныых изофермеытов ок. 96 тысч специфической глюкокиыазы печени— 48 тыс. Оптим.
каталитич. активность Г. проявляется при РН 7,7-8,2. Изоэлектрич. точка р/ 5,7-6,3. В активный центр входят остатки серина и пзстидина. Важную роль в механизме каталнтич. действия играют группы ЗН полипептидной цепи. В организме Г. активируется витаминами, инсулином, а также при связывании с нек-рыми бяол. мембранами, напр. Митохондриалъными; иигибируется глюкоза-6-фосфатом и кортикостероидами. Г.
участвует в превращ, глюкозы пры брожении, гликолизе, оказывает существенное влияние на ненрлазафасфарлнмн цикл н биосинтез глякогена. Ее используют для исследования активности ряда ферментов, напр. креатипкииазы прн диагностике инфаркта миокарда. Данные по активности 1" 1000 в сыворотке крови служат дополнит. диагностич. тестом при онкологич заболеваниях. Лн» Меплер Л Э Ннозинии, пер с ентл„т г, М, !эхе, с зээ-23 и Ю Гоиаарова ГЕЛИ (от лат. йе1о-застываю), 1) в коллоидной химии Г.— дисперсные системы с жидкой дисперсионной средой, в к-рых частицы дисперсной фазы образуют пространств. структурную сетку.
Представляют собой твердообразные («студенистыен) тела, способные сохранять форму, обладающие упругостью (эластичностью) и пластичностью. Типичные Г. имеют коагуляционную структуру, т.е. частицы дисперсвой фазы соедиыеыы в местах контакта силами мекмол. взаимодействия непосредственыо или через тонкую прослойку дисперсионной среды. Для них характерна тиксотропия, т.е. способность в изотермич. условиях самопроизвольно восстанавливать свою структуру после мех. Разрушения.