Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 262
Текст из файла (страница 262)
продукты, не солержапл!е сложные эфиры, напр. парафин, петролатум, церезян, наз. аналогамн В. нли воскоподобными материалами. Пчелиный В.-смесь сложных эфиров (72%), насышенных неразветвленных углеводородов Сз, — Сае (12-15%) н карбоновых к-т С,б — С,а (15%), относит. кол-ва к-рых зависят от условий пйтання пчел н др. факторов. Получают переработкой сот, обрезков вощины и восковых наростов в ульях. Шерстяной (шерстный) В. выделается кожными железамн овец в волосяную луковицу н обильно покрывает шерсть (в кол-ве 5 — 16% по массе). В его состав входят: сложные эфиры жирных к-т и высших спиртов, в т.ч.
ланолинового С„Н„СН,ОН; жирные к-ты (12-40%); спирты (44-45%); углеводороды (14 — 18%); стерины (холестерин, нзохолестерин, эргостерин) в своб, виде и в виде сложных эфиров (10%). Получают из промывных вод шерстомоек или экстрагнрованнем шерсти орг. р-рителями. После обработки щелочами, отбелки окнслителями и адсорбентамн получают очищенный шерстяной В.— ланолин. Последний в отличие от др.
В. образует устойчивые эмульсии с водой, взятой в кол-ве, превышающем массу В. в 1,8-2 раза. Спермацет содержитса вместе со спермацетовым маслом в костных черепных углублениях нек-рых видов китов, особенно кашалотов. Состоит на 98% из цетина С,5Н„СООС,еН13. Спермацет отделяют от масла вымораживанием. Гйдрйруя спермацетовое масло, получают Ве близкий по св-вам спермацету. Китайский В. вырабатывается червецом Сосспв сеп(егць, к-рый обитает гл. обр, на китайском ясене и образует на нем восковой покров. Содержит сложный эфир гексакозановой к-ты СН,(СН2), СООН и гексадеканового спирта СН,(СН,), ОН (95-97%), смолу (до !%), углеводороды (до 1%) и спирты (до 1%3 Шеллачный В.
содержится в прир. смоле-шеллаке (ок. 5%). В него входят 60-62% сложных эфиров, 33-35% спиртоц 2-6% углеводородоа Выделяют при охлаждении спиртового рсра шеллака. В. бактерий покрывает пов-сть кнслотоупорных бактерий, напр. туберкулезных и лепры, обеспечивая нх устойчивость к виеш, воздействиям. Содержит сложные эфиры мнколевой к-ты СщН,„,О4 н и-эйкоэанола СН1(СНа), СНОНСН1, а также и-октадеканола СН,(СН,)„СНОНСНР В. сахарного тростника покрывает тонкой пленкой стебли растений.
В него входят сложные эфяры (78 — 82%), насыщенные С,а — Сз„и ненасыщенные С,е — Сз, углеводороды (3-5%), насыщенные жирные к-ты С,з — Саа (!4%) 42б ВОСПЛАМЕНЕНИЕ и спирты С,с — С,с (6-7%). При отяшме тростника ож 60/,' В. переходит в сок, Прй очистке последнего В выпадает в осадок, нз к-рого его извлекают экстракцией орг. р-рнтелямн.
Карнаубский В. покрывает листья пальмы Сорегп(с!а сегйега. Состоит на 80% из сложных эфиров триаконтанола СН5(СН2)29ОН н тетракозановой СН1(СНя)яяСООН н гексакоэановой к-т. Содержит также 1О/ спйртов-октакозанола СНя(СН2)„ОН, гептакозанола СНя(СН2) оОН, не встречающегося в остальных Вн и дрн а также 1-1,5% углеводородов, 0,5% фнтостерина. Для получения В. листья пальмы высушивают, из них выколачивают порошок, к-рый вываривают в воде и выливают в формы. 2000 листьев дают ок.
16 ьт В. Пальмовый В, находится в углублениях кольчатого ствола восковой пачьмы Сеюхйоп оаб!юона, откуда его соскаблнвают. Состоит преим, из сложных эфиров гексакоэановой к-ты с гексакозанолом СН,(СН,)я,ОН и триакоитанолом СН5(СН,),9ОН. Одно дерево дает ок. 12 кг В. Канделильский В, извлекают нз травы каиделилы Регй1апщщ Ратопй Воай, растущей в Мексике. С 1 га получают от 2 до 8 т Вн к-рый содержит до 40/ углеводородов. Японскяй В. добывают из лакового дерева Кйоа чеи2!суета, произрастающего в Японии и Китае.
Содержит глицернды гексалекановой, октадекановой, эйкозановой СНТ(СН2)!9СООН н нек-рых дикарбоновых к-т, а также карбоновые к-ты и спирты. Получают выварнванием в воде мучнистой массы, образующейся при измельчении косточек плодов, Торфииой В. получают экстракпней бензином при 80 С верхового битуминозного торфа со степенью разложениа ие менее 30/ы влажностью не более 50% и вольностью не более 8;,' с послед. отдувкой р рителя. Полученный продукт содержит 60-75/ воска и 25-40/ смол; состоит нз ело!киых эфиров (Я)-52Н), карбоновых к-т (35-40%), углеводородов (5-7%) и спиртов (2-3%). Смолы из В.
экстрагируют бензином, охлажденным до 0-5'С. Нерастворимую часть промывают ррителеьа продувают острым паром н получают обессмолениый В. Различными методами очистки обессмоленного В. получают рафинированный В. Такой В. имеет кислотное число 160 и состоит на 97,5% из к-т С вЂ” С . Этерификацией его спиртами получают разл. виды этерифнцироваиных В. Буроугольный В, (монтан-воск) экстрагируют бензолом нли бензином нз бурого битуминозного угля.
Удалением смолы путем ее экстракцнн р-рителем получают обессмолениый В., окислением последнего-рафинированный, этерификацией рафинированного В. одно-, двухи многоатомными спиртами-этернфицированный В. По составу буроугольяый В. близок торфяному и отличается от него меньшим содержанием иизкомол. кнслородсодер жаших соедннениц Озокернт (горный, или минеральный, В)-минерал нз группы нефтяньж битумов; генетически связан с месторождениями парафинистой нефти. По хнм, составу-смесь твердых (49,5%) и жидких (45%) насыщенных углеводородов и смол (5,5%), Экстрагируют из руды тяжелым бензином (т.
кип. 100 — 200'С); оставшийся после отгонки р-рителя продукт фильтруют и отгоняют от него при 300'С легкие фракции. Обработкой озокернта 95-98",,-ной Н28О4 при 200'С под давлением с послед. нейтрализацией известью и очисткой отбеливаюшей глиной получают цере зи н. Пром-сть СССР выпускает церезины марок 80, 75, 69 и 57 (цифры указывают т-ру каплепадения), к-рые представляют собой смесь насыщенных углеводородов С„Нов †Ся,оя гл. обр. изастроення.
Синтетичеение В. В зависимости от типа исходного сырья делят иа частично и полностью синтетические. В. частично синтетические получают окислением сырого монтан-воска смесью хромовой и серной к-т с послед. этерификацней продуктов окисления (восковых к-т) разл. глнколямн. В эту группу также входят абрнльские В. (смесь производных жирных к-т н алифатич. или ароматич. 827 аминов) и В. на основе нефтяных и смоляных парафянов и нх производных.
В, полностью синтетические получают по р.ции !ришара-Тропша действием Н, на СО. Образующиеся продукты состоят гл. обр. из высших алканов. Широкое применение находят также В., состоящие яз смеси полиоле- фннов (алкатены, виннотены, луполеяы) с мол. м. 2000-10 000, степенью кристалличности 10-85/ плоти. 0,9-0,94 гусмл, вязкостью расплава прн !40'С 0085-1 кПа с. В зависимости от мол. массы и крисгаллич- ности эти воскн м.б, жидкими нли твердыми.
В. применяют более чем в 200 отраслях народного хозяй- ства. Онн входят в состав политур, защитных композиций для металлов, тканей, бумаги, кож, дерева; применяются в литейной иром-сти как компоненты составов для изгото- вления форм при литье по выплавляемым моделям, смазок форм пря получении иэделий нз пенополнуретанов, как изолирующий материал, компоненты мазей в косметике н медицине и др. Лнм. Ивано який л Е„энпиклопслия ашкои нор. с исм„т. 1, Л., 195б; Торфяной воск и сооутотвуюшив лроаукты, Миног, !9771 Бслвкс виа П. И, Голованов Н Г., Воск исто гагин сскна анамги Миног„!950, Гиаггь А Н., тьо сьсшьггу апд ииьпоюйу о!макса 2 сд., н т., 19ян чсс1аь т„сьс ь опд тссьпоиис дсс мангал«ась«в ргвьв, 1959; вялив!! н. н, 1пдоя!пвг асов т. 1-х х т., 1975: сгиш!яиу апд ьгосьсшьггу оу пашгв1 натая, сд. ьу Р.
е. ко1вин- 1шду, Ашн., 197б. Л. И, Бсл ксв г, Л. А Иш оая ВОСПЛАМЕНЕНИЕ, начальная стадия горения, в течение к-рой энергия, подводнмая к системе от внеш. источника, приводит к резкому ускорению хим, р-цни из-за прогрес- сивного накопления тепла (тепловое В) нли активных промежут. в-в (цепное В). Возможны два предельных ре- жима теплового Вл 1) самовоспламенение, при к-ром под- водимое тепло успевает равномерно распределиться по все- му реакц. объему; ускорение р-цин начинается в центре этого объема, где условия теплоотвода наихудшие; 2) зажи- гание, к-рое происходит прн столь интенсивном прогреве системы от внеш. источника, что подводимое тепло не ус- певает равномерно распределиться по всему объему н уско- рение р-цин начинается в поверхностных слоях в-ва.
Само- воспламенение обычно приводит к объемному горению, зажигание — к волне горения. Аналогичные предельные ре- жимы можно выделить и при цепном В. Самовоспламенение. Т е и л о в о е самовоспламенение (Т, с.) характерно для р-цнй с сильной зависимостью скоро- сти от т-ры и значит. тепловым эффектом. Выделяемое в ходе р-ции тепло частично рассеивается в окружающую срелу путем теплоотвода, частично остается в системе. Ес- ли тепловыделенне больше теплоотвода, т-ра системы про- грессивно повышается, что приводит к очень быстрому хим, превращению всего исходного в-ва Поэтому часто вместо термина «самовоспламенение» употребляют термин «тепловой взрыв», Для Т.с.
существуют т. наз. крнтич. параметры системы (св-ва исходного в-ва, размеры реакц. сосуда, характеристи- ки теплообмена с окружающей средой и др), при незначнт. изменении к-рых обычные скорости р-ции резко, скачком увеличиваются до взрывных. Чаше всего Т. с, определяется критнч. т-рой или критнч. размером сосуда при фнксиров. значениях остальных параметров. Важная характеристика Т. с.— вРема индУкции (гнил), в течение к-Рого т-Ра достигает очень больших значений, а скорость р-ции становится мак- симальной.