Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 259
Текст из файла (страница 259)
решеткой [а = 0,9603 нм, Ь = 0,8713 нм, с = = 0,5044 нм, 8 = 4, пространств. группа Рнниь плоти. 475 г/см' (-!83 С)1, выше -85'С-кристаллы с кубич. решеткой [а = 0,628 нм, 8 = 2, плоти. 3,99 г/см' (О'С)1; АНа перехода 8,7 кДж/моль. Ур-ння температурной зависимости давления пара над жидким %Га: СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ ВО 8ЬФРАМА Т пл, 'С Т кип, 'С Пл тн, «Усм' Соелннеине Цвет Бсспмтимй Темназзиолегавмй Темна.синий %Г, %С1, %Все 2,0 281,5 309 17,3 348 400 1с разл) 286 392 185,9 224 ЗМ злч 3,52 6,9 %Г, %Ои %аг, %ог. %ОС8.
%ов. желтмй Темна.зсвнмй Темно-карнтневмй Бельгй Тсмнаораввий Темна-карнтневмй 5,0 3,87 5,07 3,95 244 гм 106 204 277 Нанб. важное практич, значение имеет вольфрама гексафгаорид. Свойства нек-рых др В. г, рассмотрены ниже. Г е ксахлорид %С!4. До 180 С устойчива а-молификация с ромбоэдрич. решеткой (а = 0,658 нм, а = 55'), АНоа 8,4 кДж/моль, АН„'61,5 кДж/моль, ОН~аз, ок.
100 кДж/моль, АНае — 598 кДж/молви гкрп, 650'С, рк 0491 МПа, Ык, 094 г/см', давление пара (кПа): 5,7 (215'С), 100 (34м! С). Раста. в спиртах, эфирах, бензоле, СВз и СС! . Получают хлорированием % при 500 — 800'С, в лаборатории-взаимод. СС( с %О, прн 300-400'С. Используют его для получения порошка %, а также для нанесения покрытий из % на металлы, графит и др. материалы хим.
осахглением из газовой фазы с помощью Н,. Пентафторид %Гв диспропорционирует выше 50'С йа %Г и %Г . 815 18 р(Па) = 25,38391 — 4703,393/Т(187 < Т < 265,55 К) 18р(Па) = 21,48136 — 3664,921/Т(265,55 < Т < 273,63 К) 18 р(Па) = 49,85842 — 6321,056/Т вЂ” 0,095 8955 Т + + ООООШ1109Тз(273,63 < Т < 314 К) %Г4 сильно гигроскопичен, гидролнзуется волой; хорошо раста в перфторциклопентане и жидком НГ (11,5;и.' при — 5'С), образует с НГ азеотропную смесь. С фторидами щелочных металлов и аммония, ХОГ, ХО Г В.г. дает комплексные соединения, содержащие ионы 1!(УГ, или %Г8 2. Прн нагр. восстанавливается водородом, углеводородами, Вь % и др. металлами до %. Получают %Го взаимод.
% (реже %Оз) с Гз прн 300-450'С. Применяют для нанесения покрытий из % на графит, 81 и металлы, в произ-ве карбидов %, порошкообразного %, изделий из % и его сплавов с Мо, Ее и др. металлами хнм осаждением из газовой фазы, для разделения изотопов % В.г. токсичен, ПДК 0,5 мг/м' в пересчете на НК Л Ф ор лима нронесс получсннк вольфрама Физико.кнмнесакне основ» Се йстаа металлогь М, 1981 ЗГРа е ВОЛЬФРАМА КАРБИДЫ. Св-ва мои ока р6 и да %С приведены в табл (см. также рис.). До 2525'С устойчива молифнкация а-%С; выше 2525'С вЂ” ()-%С с кубич.
решеткой (а = 0,4220 нм, 2 = 4, пространств. группа Р'ш3ГЯ). При 816 0(оо Расплав О В и !888 Показатель а-ВС 1688 Сермй Гека»гон Серый Гскоаган Цвет Крнсталлнч рсшешс Парваетры решетки, нм о 612992 ПОО 0,2839 0,4722 О О 1 Рб»/е»ш !Ьг -47,2 11,7О Рб г 15,6 — 35,2 врв и Й 880 1,210 е гв,з 7,6 !О $,95 !О' 9 3,9 Ю 29,3 1.92 10' 0,495 10 9 400 ВВ 428 8!О 720 Красно. Тем фиолетовый к рнч с- мой Монакл иа» Синий Цест Монаклнн- нас м с Моноелннна» Кр стад»и» решетка Параметры реп»тки нм с, нм р. »ралусы Прострмктв группа т п.,'С 0,5650 ((4892 0.5550 иааг 0,7285 0,75!7 0,3835 ЮРО 0;1828 0,3775 Ц)9)В !15,$4 0,1205 0,3761 02359 94,72 Соаериаске С, Х по пассе 310 Рг)е 17(Ю (с )»азл ) Рг) (о (чуе 1500 (с г»зю) Р2, !530 (сц~взл ) 55,8 -588,1 згб Воз оз во, Плати, «ям~ Ср, Дпхмоль К) ЬН бв «Дмум ль Й.. д 1(моль К) Обивать г м тон- ности 7,2-7,4 19,1 — 841,3 81,6 во,-воем — В(ко ВО» е— ВО« ы воз ВО» ы 7808 Т «нп 1850'С, ЬНп 73 клк)моль и 2680 Фатоса» диаграмма снсшмы еоаьфрам -угш- род 2408 Совсрпаине С, агав»не 2 817 2720'С разлагаетсл Т-ра Дебая 620 К.
Устойчив на ноздухе до 430'С, при 800-! В)0'С окисляется до %О . Взаимод. при кипячении с НР(О„Н БО», смесью НС! с )()ЧО» (3:!). При нагр. в атмосфере (тг содержание углерода уменьшается, особенно быстро н присут. водяных паров. Взаимол. с С) выше 500 С Получают %С взаимод.
% и С в среде Нг при 1430 — 1630'С. Он м.б. получен также разло:кеннем %(СО) ок. 1030'С, взаимод, вольфрамовой к-ты, %О» или (МН»)за(Нг%1гО»г] хН,О с Н, и СН» при 900-1000 'С. СВОйСТВЛ К»РВИДОН ВОЛЬФРЛМЛ с Число фарм»гль ык »дише Е ячейке П(шстраштв группа Плати, гусм ЬНобр, «Дл(за»дь ТЬ», 'дм((ьшль К) Температурный «азф линей.
ног расширения, К Тепл драя лнасть, Втям К) Р,Ом м темпср зурн й к зф р К Тсеректь па массу Твердость па Роквсллу, Мла Модуль Юнге, ГП» %С-основа металлокерамич. твердых сплавов. Кроме того, его используют для легнрования стали в произ-ве быстрорежуших инструментов, изготовления инструментов для обработки чугунов, бронз, латуней, керамики (в виде сплавов на основе %С), изготовления армирующих элементов буровых коронок, деталей аппаратуры в произ-ве синтетич. алмазов, нанесения износостойких наплавочных покрытий иа металлич, поверхности (в частности, в виде сплава % с % С); применяется также в кач-ве хатализатора дегидрированйя спиртов, циклогексана и др. Карбид дивольфрама % С существует только при высоких т-рах При 1247-!427'С устойчив а-%2С, выше 1427 "С вЂ” ()-%,С с кубнч.
реше ской (а = 0,4220 нм, г = 4, пространств группа Рт3т); т. пл 2755 "С Взаимод с НХОз н смесью НГ с НР(О, не реагирует с соляной к-той й Н,ЗО„С хлором ок 400'С образует %С! и С Получают %»С взаимод % с сажей (33»а по массе) при 3000 — 3230'С, а также теми же способами, что и %С. ВОЛЬФРАМА 421 Л е Косолапова Т Я, Карбнлы, М, 1968, Самсон Г В, таад «а» Г Ш, Нешпар В С, Фншшскас ьмтсрнапаюлсн е «арбнлп», К, 1974, Самсонов Г В, Винник»в И М, Туп плавкие с единения, 2 нзд, М, 197б А Н Пнсянксенч ВОЛЬФРАМА ОКСИДЬЬ В системе % — О (см. Рис.) установлен состав четырех оксидов: триокснда %О„' промежут.
оксидов %гоО»в или %О« о (В-окснд), и %1вО»о или %О« „(Т-оксид); диоксида %Оз (8-оксид) Структура В о. построена из различно сочленейных октаздрич. группировок %0» Св-ва В.о. приведены в табл % 28 68 65%0! 78 16, !88 Соаерпассе шкяароаа, атшпше 2 %03 Фаюсая диаграмма систсмм ма»фрам-««слопал Пунктирными аин ямн обозначены прибпю тель ые аблаотн сосушсствоссина твсрлай н пк й фаз влл ВО», В *О и В, О свойства оксидов вольфрама Показатель а ВО» ВО ВО»» во, Триоксид %О». До -27'С устойчива моноклиниая модификация, в интервале от -27' до 20'С-триклинная, при 20-339'С-моноклинная (ш-%О»3 при 339-740'С-ромбическая, при 740-1470 'С-тетрагональная. Заметно нозгоняется выше 800 С. В газовой фазе существует в виде ди-, три- и тетрамеров.
Практически не раста. в воде (0,02 г)л) и минер. к-т.ах (за исключением НР) Образует гидрат %О, НгΠ— вольфрамовую к-ту (см. Вальфраматьф С р-рамй щелочей, )ч)агСО„а также 1»1Н, (при нагр.) взаимод с образованием вольфраматов. Восстанавливается до металла волородом при 700-900'С, углеродом-выше 1000 'С Получают термич.
разложением вольфрамовой к-ты или (ХН ),а (Н2%!«О»г) 4Н,О при 500 — 800'С, а также окислением %' на воздухе выше 500'С. %Оз-промежут продукт в произ-ве вольфрама Его используют для получения карбидов и галогенидов %, вольфраматов, как пиг- 818 422 ВОЛЬФРАМА табл !.-ХАРАКГП ИСГИКА СПЛАВОВ ВОЛЬФРАМА о,, мпа Лсгнрунвннс номпонснты Солар нна, % по массо !Вю с 1650'С мо яс 95' ! 59т Пб' 15.0 220 шо 400 1,3 хо 1,б 3,3 1,7 оз* 0,26 0,52т О,з' О,т' 1,53 176 ~мо иь иь Та та н! по ззо 240 400 УИ ао ~ Н/ ~ хг ~ Та мо* ' Прн 2200'С ораст 49 МПа. Т.рв !880'О Г Солсрквнпс в атомпыв % "ПМ ПЮ'Со р,то М5 н ЗЫМП» Гетерофазные В. с содержат 0,15-0,60 атомных сгг углерода н 0,2-0,6% Ет нли НЬ (НГ нлн Та), Прн 2300'С и выше этн сплавы представляют собой пересыщенные твердые р.ры легнруюшнх элементов в %.
Ниже 2300'С из ннх вы. делаются высокоднсперсные частицы карбидов [лл(НГ)%!С или [Та()в(Ь)%!С (упрочняюшая фаза), повышающих высо. котемпературную прочность сплавов. Поэтому такие сплавы наз. лнсперсиоупрочненными, Оптнм, содержание карбидной фазы 0,3-0,6 мольных ум Высокой прочностью при т-рах, составляющих 0,6-0„7 от т-ры плавления сплава, обладают эвтектич.
сплавы. Так, для сплава, содержащего 12,77! НЪ, 0,14;г, Хц 0,29;с 'т1 и 0.19% С„при 2000'С О, 420 МПВ. Эвтсктйч. сплавы Обладают повыш. т-рой рекрнсталлизацин (от 1800 до 2000'С). Однако онн малопластичны и используются только в питом состоянии. Высокими прочностью и формоустойчнвостью црн больших т-рах отличаются гетсрофазные В, с. с лобавкамн окси- 819 мент лля окрашявания керамич. и стекляянык изделий в желтый цвет, катализатор гидрогеиизацин и крекннга углеводородов.
()-О ксид %Овв устойчив в интервале 485 †!500 С; яиже 485'С диспропорцяонирует с образованием %О, н %О,. у-Оксид %О, 73 устойчив в интервале 585-!700'С; ниже 585'С диспропорционирует с образованием %02 и %О,Л . В- и 7-Оксиды мало раста. в воде, соляной к-те н разяо. НтБО41 окисляются НХО . Обладают полупроводниковымй св-вами. Образуются прн восстановления %О водородом в присут. паров воды прн 300-600'С.
М. б. также получены при длит. нагревании в интервале 700 — 900'С стехиометрич. смесей %08 с % или %О„с %О2 в атмосфере Аг ИЛН ХР Дноксид %О, (8-окснд) прн т-ре !530'С плавится с разложением на % н %0, „. Диспропорпнонирует в твердой фазе прн 900 — 1000 С с образованием % н паров %О,. Не раста. в воде, соляной к-те н разб.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
