Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 266
Текст из файла (страница 266)
6) ВТОР 431 Законы были сформулированы М,С. Вревскнм в 1911 па основе эксперим. исследований и широко используются при разработке процессов разделения жидких смесей н очистки в.в. лщь Врсаская м.сд Работы по тоорил растаорос, м.-л., 1955; ио. таи В. Б, Гстсротсниыс рак«намни, Л„!968, к 114-86; Хасаиок ° и. В., Сьь стсмы с аьсотропньмом прн аысокнк ласлснилк, М„!978, Н.Е. Лл но ВСЕСОЮЗНОЕ ХИМИЧЕСКОЕ ОБЩЕСТВО имени Д.И. Менделеева (ВХО), научное об-во, находящееся в ведении Всесоюзного совета науч..техн. об-в при Всесоюзном центр.
совете профессяональных союзов. Организовано в !932 по постановлению б.го Менделеевского съезда по обшей н прикладной химии как добровольное объединение химиков. ВХО-преемник Русского хнм, об-ва, основанного ппн Петербургском ун-те в 1868 (первый презндент- Н. Н. Зинин) и преобразованного в 1878 в Русское фнз.-хнм.
об-во. ВХО совместно с АН СССР н др, организациями проводит Менделеевские съезды по общей и прикладной химии, организует конкурсы научных и производственно- техн. работ своих членов, С !965 Президиум ВХО вместе с Президиумом АН СССР присуждает победителям конкурса Золотую медаль им. Д. И. Менделеева. ВХО насчитывает ок. 520 тыс. членов (19863 Оно имеет свои печатные органы-«Журнал Всесоюзного химического общества им.
Д.И, Менделеева» (6 номеров в год) и журнал «Каучук и резина» (12 номеров в год), издаваемый совместно с Министерством нефтехнм. и нефтеперерабатывающей промсти СССР. лма: ко*пои В В, Вс«ммтиос кимнчсскос общества нм пи, мснлслщса. 1868-196Д М., 1971. ВСП)ь(ШКИ ТЕМПЕРАТУРА, самая низкая т-ра:кндкого горючего в-ва, при к-рой в условиях спец. испытаний над его пов-стью образуются пары или газы, способные вспыхивать в воздухе от источника зажигания; устойчивого горения при этом не возникает. В.т.
характеризует температурные условия, прн к-рых горючее в-во становится огнеопасным в открытом сосуде или прн разливе. В.т, применяют для оценки кач-ва нефтепродуктов, при классификации горючих жидкостей по воспламеняемости (см. Горю«пещь), а также учитывают при категорированни цронз-в по взрывной, вэрывопожарной и пожарной опасности. Под В.т. взрывчатых в-в понимают т-ру самовоспламенения прн периоде индукция 5 с. В.т. измеряют в приборах закрытого и открытого тип«и Осн.
части любого прибора: сосуд (тигель) объемом до 100 мл, нагревательное устройство н газовая горелка для зажигания паров. Жидкость, помещенную в сосуд, нагревают с определенной скоростью, периодически зажигают выделяющиеся пары и визуально оценивают результаты зажигания. В.тн измеренная в приборе открытого типа, как правило, выше: лля жидкостей с т, кип.
до 100'С на ! -3'С, до 250'С на 10 — 15'С. Ниэкокнпящие горючие жидкости имеют обычно низкие В. т, (от — 45 до 0'С), напр. для диэтилового эфира — 43*С, для ацетона — 18'С, высококипяшие жидкости — высокие В,тн напр. 198'С дла глицерина, 107'С для децилового спирта Результаты расчета В.т. индивидуальных в-в н нек-рых горючих смесей близки к эксперим. данным. Наиб. точны расчетные ф-лы, устанавливаю!цве взаимосвязь т-р вспышки и кипения. Лн ь: Моиакос В т, Мсталм нсслслосаиис по«арнов опасности мщсст« 2 пал М., 1979; Коральчснка л. я., Либсрман М д. Расчст темпера!эры колымки тимичсскик ссщсста, с иил йомароиарысоопасисьть щщсстк и матеРнало«ь.
1, М., 1978, т. 57-75. Л. я. Королюк пик ВТОР... (сокращение слова «вторичный»), составная часть названий орг. соединений или углеводородных радикалов, содержащих вторичный атом углерода, т.е. атом, связанный с 2 углеводородными остатками, напр.: а С6Н,ь — СН вЂ” ОН вЂ” втор- — СН вЂ” бнюр! октвнол ( бутнл СН, СН (вторичные атомы помечены звездочкой) 838 432 ВТОРОЕ й,,~о й,о ' " + инммм С и'СООН С С н' «с-ыс,н, н' алсос(о)й' 1 1 ЫНсзнз , ос(о)й' С (0)МНСгНз 1 Образующиеся сложные эфиры енолов (ф-ла П) неустойчивы, поэтому их используют не выделяя нз реакц среды. В.р. позволяет получать конечные продукты с хорошим выходом и не загрязненные примесвми.
В.р. получают р-цией 5-фенилизоксазола с хлорсульфоновой к-той с послед. этилированием образующегося 5-фе. нилизоксазолий-Зчсульфоната фторборатом триэтилоксопн я. Реже применяют модифицированный В.р. (т. наз. Л-реагент Вудворда, ф-ла П1), образующий устойчивые сложные эфиры енолов, к-рые м.б. выделены и использованы самостоятельно для наращивания полипептидной ВТОРОЕ НАЧАЛО ТЕРМОДИНАМИКИ, устанавливает существование энтропии как ф-ции состояния макроскопич. системы и вводит понятие або. термодинамич. т-ры. Утвер. ждает, что все процессы, протекаюпше с конечной скоростью, в принципе необратимы, и дает термоднгамич.
критерии для определения направленности процессов. Вместе с первым началом термодинамики-основа классич., или феноменологич., термодинамики, к-рую можно рассматривать как развитую систему следствий этих двух начал. Существует песк разл. формулировок В.н,т. и способов его обоснования, однако все онн взаимосвязаны и в конечном счете эквивалентны. В частности, В. н.т. можно формулировать как невозможность создания вечного двигателя второго рода-устройства, в к-ром рабочее тело совершало бы в периодич, цикле работу, находись в тепловом контакте с одним источником теплоты (В.
Оствальд, 1888). Во всех реальных тепловых двигателях превращение теплоты в работу обязательно сопровождается передачей определенного кол-ва теплоты окружающим телам и изменением их термодинамич, состояния, т.е. необратимо. Согласно В.и.т., необратимость того или иного процесса означает, что систему, в к-рой произошел процесс, невозможно вернуть в исходное состоание без к.-л. изменений в окружающей среде. Процессы, допускающие возвращение в исходное состояние как самой системы, так и внеш, среды без к.-л, изменений в них, наз. обратимыми. Обратимы лишь квазистатич.
процессы, представляющие собой непрерывную последовательность состояний равновесия и протекающие бесконечно медленно. Все естеств. процессы, происходящие с конечными скоростями, необратимы; они протекают самопроизвольно в одном направлении. Помимо перехода теплоты в работу в циклич. процессах, необратимыми являются, напр., процессы выравнивания т-ры (теплопроводность) нли концентрации компонентов системы (диффузия), хим.
р-ции. Согласно наиболее общей формулировке В.н.т., бесконечно малое кол-во тепла ЬД, переданное системе в обратимом процессе, отнесенное к абс. т-ре Т, является полным дифференциалом ф-цни состоянна 5, наз. энтропией. Для обратимых процессов ЬЦТ = = АЬ; для необратимых ЬД/Т< Ж Для любых процессов (обратнмых и необратимых) В.н,т. может быть обобщено записью АЯ > > ЬЯТ. В изолированных (замкнутых) системах ЬЦ=0 и АЯ>0, т,е, возможны лишь процессы, сопровождаюншеся увеличением энтропии (закои возрастания энтропннк В состоянии равновесия энтропия изолиро- й.
ванной системы достигает максимума и никакие макроскопнч. процессы в такой системе невозможны. Первое начало термодинамики, представляющее собой закон сохранения энергии для систем, в к-рых происходят тепловые и мех. процессы, ие позволяет судить об эволюции термодинампч. системы. Значение В.н.т, состоит в том, что оно позволяет выделить фактически возможные в системе процессы из всех допускаемых первым началом и определить состояние термодинамич. равновесия системы, в к-ром никакие макроскопич, процессы без изменения внеш. условий невозможны.
Сочетание В.н.т. в форме Ь(х < < ТАЯ с первым началом А(1 = Ь(х — ЬА, где ЬА-совершенная системой работа, приводит в общем случае необратимых процессов к неравенству: Ы(1 < Тг(Я вЂ” ЬА. Это неравенство позволяет устанавливать направление протекания самопроизвольных (необратимых) процессов в закрытых системах и критерии равновесия при постоянных значениях любой из пар параметров сосзояния: Т, р; Т, У; Я, р; 5, К Так, в системах, находящихся при постоянных Т и и, процессы самопроизвольно идут в направлении убыли энергии Гиббса 6 = (Г+ рр-?8, а в состоянии равновесия энергия Гиббса достигает минимума Это относится, в частности, к хим. р-циам, растворению, изменениям агре- 839 гатного состоянна и др. превращениям в-в.
Последовательное применение В. н.т. к неравновесным системам и протекающим в них необратимым процессам составляет содер. жанне лмрмодинамики необраюимык лрепессоа Статистич. физика связывает энтропию с вероятностью осуществления данного макроскопич. состояния системы. Для системы из ЬГ частиц, обладающей энергией Е, энтропия определяется как логарифм статистич. веса О данного равновесного состояния: 8 =)г)пО(Е, Ь(), т.е. чисяй квантовых состояний в узком интервале ЬЕ вблизи значения Е (й — постоянная Больцмана).
Возрастание энтропии изолированной системы обусловлено ее переходом из менее вероятного в более вероятное состояние. Иными словами, эволюция такой системы осуществляется в направлении наиб. вероятного распределения энергии по отдельным частицам или подсистемам (см. Селю«стив«скал яырмодинамика). Однако вследствие флуктуаций, обусловленных хаотич. движением образующих систему частиц, возможен переход системы из более вероятного в менее вероятное состояние; при этом энтропия системы уменьшаетсв. Наличие флуктуаций приводит к тому, что закон возрастания энтропии выполняется только в среднем для достаточно большого проме;кутка времени. Само название «В.
н. т.» и исторически первая его формулировка (1850) принадле;кат Р. Клаузиусу; последующие формулировки связаны с именами У. Томсона, В. Оствальда, С. Карно, Л. Больцмана. Буквальное применение В.н.т. к Вселенной как целому привело Р. Клаузиуса к ошибочному выводу о неизбе;кности «телловой смерти» Вселенной после достижения ею максимума энтропии.
Ли«. см прн статьях С«авис«ичмкая ««рмадина»и«а. Х«м«чем«в«кмь дн «««« я. х ми«аяло« ВУДА СПЛАВ, см. Свшща сплавы. ВУДВОРДА РЕАКТИВ (К-реагент Вудворда), мол, м. 253,28; бесцв. кристаллы (ф-ла 1, В = м-С«Н48О,); т, пл. 206-208'С (с разл); Х««к» 283 нм кгвз 29,5,10з. раста. в воде (1 г в 1О мл), плохо-в орг. р-рителяк. Используется как конденсирующий агент при создании амидной связи в пептидиом синтезе: ц» й» Н,ЫСВС00Н 1 ( ~ в'~(о)юю~оо цепи.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
