Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 133
Текст из файла (страница 133)
Лн«. Яноваяая Л А, Юфнт С С, Кучеров В йг, Хнмнва«талей М. !975 в.г. гр««м АЦЕТАЛЪДЕГЙД (уксусиый альдегид, этаыаль) СНзСНО, мол. и. 44,05; бесцв, жидкость с удушающим запахом (при разбавлснии водой приобретает фруктовый запах); т, пл. — !235-С, т кип. 2016'С деза 07780 и'о 1 33!13.
г! 002456 мПа с 115'С)! давление пара (кПа): 2794 (50'С1 4926 (70'С), 1014 (100*С); С„2,18 Дж,(г.К) (жидкострл 0 С); С„/С, = 1,145 (30'С); АН,',ч 3,24 кДж,'моль, АНйся 25,71 кДж/моль, АН«гор — 1186,79 кДж/моль (жидкость); 423 Оба полимера деполимеризуются при нагревании с Н БОс. При взаимод. со спиртами К'ОН А. образует полуацетали СНзСН(ОК')ОН н ацетали СН,СН(ОК)з, с тиоспиртами К'БН вЂ” полумеркаптали СН,СН(БК')ОН н меркаптали СН,СН(БК')з, прн хлорировании в среде эта- иола-хлорвлзн ОН ак О ЗСг,, С,Ы,ОН ! н,зо, СН С вЂ” зис! т* -с,н,ои -г СС!5СНО Под влиянием к-т н оснований А, превращ, в ацетальдоль. к-рый легко дегндратыруется в кротоновый альдегид (см. Альдо.саная конденсация).
Легко окисляется в уксусную кислоту. А.-промежут. продукт углеводного обмеыа в живых организмах. В иром-сти А. получают: !. Жидкофазным окислением этилена кислородом, к-рые пропускают через водный р-р РдС!з и СыС!з. Выделяют ректификацней; выход ок. 98« 2. Гндратацией ацетилена в прнсут. солей Нй (р.ция Кучерова). Поскольку А. самопроизвольно окнсляется в уксусную к-ту, его стабилизируют гндрохнноном, триэтаноламиыом или др А, (или паральдегид) применяют в произволстве ацетатов целлюлозы, уксусной и пероксиуксусной кислот, уксусного ангидрида, этплацетата, глиоксаля, 2-этилгексанола, алкнламннов, бутаыола, пентаэритрнта, алкилпирндинов, 1,3- бутиленгликоля, хлораля; как восстановитель-в производстве зеркал.
Метальдегнд-твердое горючее (сухой спирт). Мировое произволство А. (без СССР) 2 мли. т/год (1982). Для А. КПВ 3,97 — 57)а (смеси с воздухом взрывают при 380-400'С, с О,— при 140-143'С); т. всп, 4,5'С, т. самовоспл. !85'С. Раздражает слизистые оболочки, вызывает пневмонию и отек легких. ПДК 0,4 мг/мз. ЛДза !232 мг/кг (морские свинки, перорально). Л н Марр«со ° Р. Баял Р, Орг ннчесяая яп гня.
пер с англ, М. 797«. Ге ггтмаг 3. Граф» Ю. Рема ° е Х. Ор~«гяч«яая ня, пер а нем. М. !979 Кггй-Ойгасг спсусмрша. 3 ел, т Г. й У. Г97З. р 97-йг юлма е.. АЦЕТАМЙД (амид уксусыой к-ты) СнзСОХНз, мол. м, 59,07; бесцв. гигроскопичные кристаллы; т. пл. 81-82 С !лля метастабильиой модификации 69'С) т. кнп. 221,2 "С. 105'СДО мм рт. стл дД 1,!59, пота з 1,4274; г! 1,3 МПа с 424 (105'С); 7 38,96.10 э Н/м (85'С) и 3666 !О з Н/м (105'С~; ЬНяд 1 6 3 кДзк,'мальв ЬН„в - 3 1 6 7 кДж/моль; р 1 2 0 1 0 Кл. м; при 25 'С рКв (5,1, рК, 14,5. Хорошо раств.
в воде и спирте (саотв. 133,9 и 43,3 г а 100 г), болъшинстве других орг. р рителей, плохо-в эфире. По хим. св-вам А.-типичный представитель алифатич. амвдов карбоновых кислое. Слабо амфотерен. Образует неустойчивые соли с сильными минер, к-тами; замещает Н амидной,группы на щелочной металл, гидролиэуется до СНэСООН, легидратируется ло ацетонитрила, расщепляется гнпохлоритами щелочных металлов с образованием метиламнна, ацетилируется кетеном и ацетилбромидом в диацетамнд н т.д. В промышленности А.
получают термической дегидратацней ацетата аммония по периодической нли непрерывной схеме: СНзСООХНв > СНзСОХНз + НзО 71,18 кДж/моль Разработан более прогрессивный парофазно-каталитич. метод синтеза Ал СНЗСООН + ХНэ ~ СНзСОХНз + НэО + + 8,37 кДж/моль Процесс осуществляют при 190-220'С, объемной скорости подачи к-ты 0,2-0,3 ч ' и 4 — 10-крвтном избытке ХН,; выход А. 85 — 95;~ за проход. Побочный продукт-ацетонйтрил (до 3;~;).
В лаб, практике А. получают ацетилированнем ХНэ уксусным ангидридом, ацетилхлорндом, кетеном или этилацетатом. Качеств. р-цня на А.— красное окрашивание с р-ром бензохинона. А. — пластификатор н увлажняющий агент в произ-ве кожи, бумаги, пленок,лакокрасочных материалов; сырье для синтеза Х-хлор. и Х-брамацетамидов, тиоацетамида, метиламина, лек. ср.в и др. А. пожароопасен; т. всп.
1544'С. ЛДгв ок. 10 г/кг (мыши, внутрибрюшинно]. лвы. Саввы ы пвьегаагыеп юпквгвМ !.омпвзпнив!ы вв Ч в, !Эбз, квк-ООипы впсус!орвжы 2 гв, ъ !, ы т. !збз, р !42-45, то вч 3 ы. ч 1, Ы т, 197Х р 298-ЗЫ М Л Явуы АЦЕТАНИЛИД (Х-ацетиланилин, Х-фенилацетамид, антифебрин) СвНэХНСОСНэ, мол. м, 135,16; бесцв. кристаллы; т. пл. 114,3'С, т. кип. 304'С; г/ш 1,0261; ц 2,2! мПа с (120'С); С 1,419 Дж/(г. К); АНвс„, -423! кДж,'молзц е 3 (22'С; 4.!О Гц); р 13,37 1О 'в Кл м; рК, 0,4 (вода; 25'С); плохо раста, в воде; р.римость (г в 100 г р рителя): при 25'С в эфире — 77, хлороформе-166; при 30'С в ацетоне — 31,1, бензоле — 246, анилине-194. В водных ррах щелочей н к-т А.
гидролизуется до анилина и СН,СООН; с газообразным НС( в метаноле образует теми- и моногядрохлориды. Атом Н, связанный с Х, может быть замешен на Ха, ацильную илн алкильную группу. Галогенируется и ннтруется в положения 2 и 4 бензольного ядра, акисляется налуксусной к-той до нитробензала. Получают А. ацетилированием анилина уксусной к-той или уксусным ангидридом лри !20'С; очигцают перекрнсталлнзацней иэ Н,О с добавлением активирав. угля. Для количеств. определения А.
кипятят с соляной к-той н титруют в присут. К! 0,1 н. Р ром КВгО ла слабо-желтого окрашивания. А. применяют для синтеза промежут. продуктов (напр, л-нитроацетанилида, в-нитроанилина, л-фениленлнамина) в произ-ве красителей и лек. ср-в (йапр., сульфамидиых препаратов); как стабилизатор НзО,; пластификатор (всинтетнч. камфора») нитратов целлюлозы (в осн. целлулоида). Для А. т.
всп 174'С, т. самовоспл. 547'С; ниж. КПВ (пылевоздушной смеси) 10,4 г/м'. лиы: шшыыз вы„ы рвьж 4 лчв, вв Х ыевьыт, !чм АЦЕТАТНЪ|В ВОЛОКНА (ариель, алел, курплета, родив, зрайцел, триальбин, трилан), искусств, волокна, фармуемые яз ацетатов целлюлозы. Различают триацетатнае во- 425 Ы Химнч зн». т 1 АЦЕТАТНЫЕ 225 лак но и собственно ацета гное волокно. Первое получают из трнацетата целлюлозы с 7 = 280-290 (7 — степень замещении целлюлозы, т.е. число замешенных ОН-групп в 100 элементарных звеньях ее макромолекулы), второе из продукта частичного омыления триацетата с 7 = 240-250, паз.
вторичным ацетатом целлюлозы. Степень полимеризацин ацетатов, обеспечивающая их пригодность для переработки в волокна, составляет 250-300. Т-ра начала распада вторичного ацетата должна быть не ниже 200'С, триацетата-не ниже 220'С Содержание в ацетатах сааб. к-т (в пересчете на СН,СООН) и залы ие должно превышать соотв.
0,015 и 0,1 (. См, также Цсвэюэаэы ацетааьь Полученне. Из ацетатов целлюлозы вырабатывают гл. обр, комплексную нить, а также жгут (из вторичного ацетата) и в очень небольших кал-вах — штапельное волокно. Осн. метод получения нитей-сухое формованне, к-рос заключается в прадавливанин р.ра ацетата через отверстия фильеры в вертикальную трубу высотой 3-6,5 м (шакту прядильной машины) с циркулирующим в ней подогретым воздухом. Р-ритель вторичного ацетата-смесь ацетона с водой (95;5), триацетата †сме метиленхлорнда с этанолом нли метанолом (90:10).
Оси, стадии процесса: !) приготовление формовочного р.ра, введение в него матирующих агентов или красителей, фильтрование, освобождение от пузырьков воздуха; 2) формование волокна (нити); 3) обработка свежесформованной нити текстильно-вспомогат. в-вами, кручение и др. операции, необходимые для снижения электризуемости нити н облегчения ее далънейшей переработки. При формовании нитей из вторичного ацетата целлюлозы 25;„'-ный р-р, нагретый до 70-80'С, продавливают через отверстия (обычно !2-40) фильеры пол давлением ок. 2,5 МПа.
При подаче воздуха по противоточной схеме т-ра в верх. части шахты составляет 45-55'С, в нижней-75-85'С, при прямоточной подаче-соота 40ж 2 и 58 й 2'С. Скорость фармования составляет 500-1200 м/мин. Волокно, из к-рого изготовляют жгут, формуют через фильеры с 70 — !40 отверстиями со скоростью 500 — 700 м/мин прн температуре в верхней, нижней и средней частях шахты соатв. 50 — 55, ок. 80 и ок.
90'С. Трнацетатную нить получают из 20;Г-ных р-ров, нагретых до 45-93'С, прн давлении ак. 1,5 МПа и скорости 500 — 700 м/мин. В случае прямоточной подачи воздуха т-ра в верхней и нижней частях шахты составляет соотв. 30-35 и 50-70*С. Условие рентабельности произ-ва А. а из р-ров — возможно более полная регенерация р-рителя (процесс включает алсорбцню паров р-рителя на активном угле, десорбцию и разделение конденсата рекзификацией). В небольших колвах триацетатную нить получают также формованием из расплава при 310 — 320 С и скорости 700 — 900 м/мин. Метод нанб, экономичен (исключаются стадии приготовления р-ра и регенерации р-рителя), однако требует применения полимеров с нысокой термнч, устойчивостью.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
