Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 131
Текст из файла (страница 131)
ингибиторы ферментов. Так, для выделения протеиназ используют не расщепляемые ими пептиды В«аминокислот. Эффективны прир ингибиторы ферментоц напр, пепстатин — ннгибитор аспартильных протеиназ. Иногда применяют лиганды, связывающие большие группы родственных ферментов (в частности, киназы и дегидрогеназы). Примеры таких «группоспецифич.» лигандов-антрахиноновые красители, аналоги никотннамидаденицдннуклеотида. Известны лиганды (напра производные фепилборной к-ты), имитирующие при взанмод.
с ферментом структуру переходного комплекса с субстратом. Такие лиганды эффективны при выделении сериновых гилролах Разделение в А,х. обычно проводят на хроматографич. колонках; иногда разлеляемую смесь помещают в сосуд с сорбентом и выдерживают до полного связывания исследуемого компонента. Затем сорбент (в колонке или сосуде) промывают буферным р-ром для удаления несвязавшихся в-в, после чего десорбируют исследуемый компонент.
Десорбция (элюция) последнего обычно достигается повышением ионной силы, изменением рН буферного р-ра или добавлением в него орг, р-рителя, что ослабляет взанмод. лиганд — фермент. Более избирательна десорбция р-ром ли ганда. Помимо ферментов, методом А.х. Можно выделять также токсины, рецепторы, игжибиторы, транспортные белки и др биологически активные в-ва. Высокой избирательностью отличается т.наз. им муносорбци я, при к-рой в кач-ве лиганда используют антитела, обладающие специфичностью к выделяемым белкам; особенно эффективны моноклональные антитела.
Для разделения белков применяется также ряд др. аналогичных методов. Т. наз. ковалентцая хроматогра- АЦКНАфткк юг~ ф ия основана на избират. образовании и последующем расщеплении ковалентных связей между выделяемым в-вом и носителем, напр. между белком с БН-группами и ртутьорг. производными а арозы. Применяется также лига идообменная хроматография, при к-рой ферменты связываются через функциональный ион металла с комплексоном, иммобилизованным на носителе. Получила распространение гидрофо бная хроматография, при к-рой сорбент (напро фенилсефароза), содержащий гидрофобные группировки, вкрапленные в гидрофильную матрицу, взаимодействует с гидрофобнымн участками, солержащимися на нов-сти белков. Нередко при этом наблюлаются также ионообменные взаимодо как, напр., при использовании в качестве сорбента алкиламиносефароз. Избират.
выделение гликопротеинов обеспечивают иммобилизованные на носителях лектины-белки, специфически взаимодействующие с концевыми моносахаридными звеньями углеводных цепей. Иммобилизованные субъединицы ряда белков с четвертичной структурой м,б. использованы для извлечения этих белков из сложных смесей вследствие специфнч. Межсубъединичных контактов. А.х.
сформировалась ках метод в кон. 60-х гг. 20 в. Лашг гурнова Я, Аффннная хроматография, нер с англ, М., 79% В у. Гшпома АНЕНАФТЕН, мол. м 154,20; бесцв, кристаллы; т. пл 96'С, т.кип. 279'С; с(па 1,024, потно 1,604: ЬНвохг 83 38 кДж/моль (от — 15 до 35'С); р у а 2,83 1О )о Кл м (бензол), 2,63 10 зп Кл м (диоксан). Р-римость при 20'С (г в 100 г р.рителя): в этаноле-4, хлороформе-33, толуолс-20. Трудно раста в воде. А, значительно реакционноспособнее нафталина.
Хлорируется С1 в водном спирте при 20.25-С или сульфурилхлоридом БОзС!х в орг. р.рителе в прнсут. А!С!х с образованием 5,6-дихлораценафтена; на свету А. галогейируется в положения 1 и 2. Нитруется 7%-ной НХО, в дихлорэтане при 10-15'С количественно до 5-нитроаценафтена, 60%-ной НХОв -до 5,6-динитроаценафтена; в лр. условиях возможно нитрование в положения 3 и 4. Сульфнруется прн 100 — 120'С конц. Нала в положение 3, в нитробензоле при 5-6'С вЂ” в положение 5. При гидрировании на Х) Ренея при 250'С и давлении 9,8 или 23,5 МПа превращ.
соотв. в тетра- или декагидроаценафтен. Окнсляется в аценафтилен, аценафтенхинон или нафталевый ангидрид. В иром-сти А. выделяют нз кам.-уг, смолы, содержащей 1,2-2,4557 по массе А. (в зависимости от месторождения каменного угля), послеловательно ректификацией (260 — 290'С), кристаллизацией, обработкой острым паром; выход техн А. (чистоты 96 — 98ок) 40от, по массе от наличия его в исходном сырье.
Перекристаллизацней ю спирта получают практически чистый А. В кол-ве 1-2,5% А. содер. жится в тяжелой смоле пиролиза углеводородов в произ-ве этилена. Препаративный метод — бромиронание а-этнлнафталина с послед. обработкой КОН. А. используется для получения нафталевой к-тьй аценафтенхинона и нафталинтетракарбоновой кислоты, углеводород-феноло-формальд.
смол. В кам:ут; смолах А. количественно определяют «нафта- левым» методом (окисление с помощью ХахСгхО, в нафталевый ангидрид), в смеси с флуореном н дифениленоксидом-сспнкратгтым» методом (образование устойчивого аддукта с пикриновой к-гойе Качественно А. определяют по кроваво-красному окрашиванию с тетранитрометаном в нейтральной или кислой среде. Для А. т. воспл. 125'С, для пылевоздушной смеси 870'С; ниж.
КПВ 10 гум'. ЛД„, 2,1 г7кг (мыши, перорально). А, вызывает резкое увеличение клеточного деления у растений; образовавшиеся клетки дают начало новым тканям, имеющим хотя и измененное, но здоровое развитие. На животные ткани А. не лействует. л пх. дашевский м м, Аненафтен м., !9667 шьпапт епсумораже, вй 7 Не йенс 7976, Э. Ю-гь Н.Н яро«ноно а. 418 222 АЦЕНАФТЕНХИНОН АЦЕНАФТЕНХИНОН (1,2-аценафтендиои), 0 мол. м. ! 82,17; желтые кристаллы; т. пл. ! г 261 — 263 'С, возгоняется; с/42~ 1,48; д 2,27 х х 10 'о Кл м (бензол); р-римость в 100 г уксусной к-ты 0,15 г (!5'С1 хорошо рвота. в горячем беизоле, толуоле, плохо-в спирте.
С ХаНБОз образует алдукт С12НбО, ХаНЗО3 х ц 2Н,О, хорошо растворяющийся в горячей воде, разлагающийся Н2804 и содой. Прн взанмод. с гндроксиламнном А. дает моно- н диокснмы, с фенилгидразнноммоно- н дифенилгидразоны. А. Менее реакционноспособен, чем нафтохинон; замещение происходит труднее, чем раскрытие 5-членыого цикла. Так, под действием конц. р-ра щелочи А. превращ. в иафтальдегидную к-ту, существующую в двух таутомерных формах: БР"= Пол действием К,Сг,О, илн Н,О, в уксусной к-те, а также азида Ха в коыц.
Н28О, А. образует ыафталевый ангидрид. При галогенировании С!2 ыли Вгз предпочтительно идет окисление до нафталевого ангидрида, при нагр, с РС1, последовательно образуются 1,1-дихлор-2-аценафтеыон н 1,1,2,2-тетрахлораценафтен. Нитроваинем в Н28О получают 5-ннтро- н 5,6-дииитроаценафтенхинон.
Прй 120 С А. восстанавливается Н2808 нлн Н1 в днаценафтнлеидион— желто-оранжевый инднгондный краситель (ф-ла 1), под действием Еп в СН СООН-в смесь аценафтенона и аценафтилена, Н в спирте (кат.-р!)-в цис-1,2-днгндроксиацеыафтеы, амальгамой Ха в спирте — в 2а,3,4,5-тетрагидро-1,2-ди!идроксиаценафтен; с реактивами Грнньяра образует 1,2-диалкил(диарнл).1,2-днгидрокснаценафтен.
При ыагр с формамидом в уксусной к-те илн с альдегидамн н ХН превращ. в производные аце!рзфтнлнмидазолов и аценафтилпиразинов соотвн конденсируется с о-фенылеыднамином с образованием 1,8-нафтохиноксалнна (Щ ЯГЯ Я~ В иром-сти А. получают в смеси с нафталевой к-той окислением аценафтеыа:!) О воздуха (кат.-ХаХО„ТЬО2, 3/205 или МоО!) при 250-3 'С; 2) 30%-иой Н,О в уксусной к-те при !00'С. Препаративный способ-окйсленне ацеыафтеиа Ха,СгкО7 в уксусной к-те при 40'С (кат.-СеС!3) Из смеси с нафталевой к-той выделяют через аддукт с ХаНЗО3.
Цветные Рции на АА а) с тнофеном в конц. Н!50 дает темно-зеленую окраску, переходящую в сине- фиолетовую прн добавлении СНС(з1 б) в СНзСООН в присут. толуола и Н2304 появляется зеленая окраска, переходящая в темно-красную при взбалтывании с эфиром. А.-промежут. пролукт в произ-нс индигондыых и азиыовых красителей. Л и сч прп сг. гссгпариг» Н. Б. Карсава АЦЕНАцьТИЛЕН, мол. м, 152,18; желтые кристаллы; т, пэ. 92-93 'С, т. кнп. 265-275'С (с разл.), 91 — 92'С/2 мм рт. стн г/414 0,899; раств. в орг. раство- НС СН рителях лучше, чем аценафтеи, напр, р-ри- % кюсть в метаноле 17% (20'С), 47% (50'С), ие а раств.
в воде. Обладает высокой летучестью. По двойной связи С, =Са А. полнмеризуется (при !50-200'С) с образованием полиаценаф- 4!9 свОйспсд некОтОРых дцетдлей лмидОВ т. кнп „кс 'С/мм рг.сг. Ю4-105/731 1,39б2 Осла Дпмегнпацспиь двмегвлфо рмам вне Днмепмацсгаль КК могил-2-пнр- ропацогм !сыкйнси !осы,й КО-!41ДАО гацгО осн, сн сн С Н СН(ОС!и ) д!и'гали!екель и бюрмвлпкпсрнлнна Днмегюднгно«негапь лнмегвл.
бюрмамнда 83/15 1,4411 80-82/1О 1,5258 !СН,),НСИ!5СИ,7, В р-рах А. находятся в равновесии с амбидеытыым катионом (ф-ла 1) н алкоксн-анионом (в случае амидомеркапталей — с тиолят-анноном), что обусловливает нх высокую реакц. способность по отношению к нуклеоф. реагентам.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
