Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 132
Текст из файла (страница 132)
Если К= Анг, напр. СН3, в равновесии участвует также и-алкоксиенамин (нли и-алкилтиоенамиы) (111 ответственный эа возможность взаимод, и с электроф. реагентами: СН 7.8 СНаС(2К)2ХК2 82 с ХК, .) К2 ХК24-82Н 8 (2=0 м«5) 420 тнлена, сополнмеризуется со стиролом, внннлацетатом, метилметакрилатом н др. Сополымер Ао содержащий 80% стнрола, обладает такими же мех. и электрич. св-вами, как полистнрол, но более высокой (ыа 30'С) теплостойкосгью.
Легко реагирует с днеыами; напр., взаимодействием с буталненом и послед. дегидрнроваыием получают флуорантеы. Галогенироваыие, сульфироваыне н ннтрование сопровождаются полнмернзацией А. А. содержится в жидких продуктах переработки сланцев н табачном дыме, в небольших кол-вах-в кам.-уг. смоле и тяжелой смоле пиролнза углеводородов в произ-ве этилена В иром.сги его получают дегидрнрованием смеси паров аценафтена с воздухом или с инертными разбавителямн прн 300-600'С н атм. давлении в прнсут. катализатора, напр А)203 (90%) с Мп,О, (10%); выход 80 — 95% Чистота техн. А. 95-96% по массе.
Препаративио А. получают сплавлеыием аценафтен-3- или аценафтен-5-сульфокнслоты со щелочью. Определяют А. по кол-ву поглощенного На прн гидрнровании его до аценафтена в прнсут. Х! Реыея, а также полярографич. методом. А.— аытиоксидант полиолефинов н синтетических каучуков; применяется в синтезе сополимеров, углеводород-формальдегидных и углеводород-феноло-формальд.
смол. Для А. ЛД, 1,76-2,2 г/кг (мыши, перорально) лнм. Даме вск на м. м„дцемфгсн, м., 19бб: знцнклопеднс полнмсроц г. 1, М., 1972 с 224-27. Н Н. Арпи а еа. АЦЕТАЛИ АМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ (амиде. ацетали), орг, саед., содержащие две алкоксигруппы и дизамещеныую амиыогруппу при одном атоме углерода, КС(ОК)2ХКпК'", где К= Н, Аг, А!й! К' и К" = АВН Кп= = А!й, аралкил.
К амидоацеталям (А.) относят также ацеталн циклнч амндов (лактамов), наз. лакта маце талям и, и дитноацетали амидов карбоыовых к-т (ам и до мерка и- тали) КС(8К'),ХКпК'". А.-полвижные жидкости (см. табл.); расты во всех орг. р-рителях. кс(ок'),нк', К~-йцгС( (Т6 1 СНЗ >й Т.
«ип., 'С пп Соедаиекае М ели аль, Рормаль Снз(ОСНз)з Лпетзль этилав Даэгилфогмааь СН,(ОСзН,), Дюгкаацегаль сн,си (Осзндз лазе»па»екель «крол«»ма СН,=-СНСН(ОС,Н,>, лаз«или!«галь «агама СНз=С(ОСэНзЬ Дюзмлацегаль амегома, дмэгилацаюиаль, 2,2-длэгокгапропаи (си, >,С(ОС,Н, >, >звн(?5'сз о8608До с> 42,3 0,8319 (?О'С> 08254 (э>'(3 О 8543(15 С> 1,3748 (17 5'С) 1,389?цо О 87,5 103,6 123,5 1,4101(25'С) 0,8778 (25'С) 124-!26 о,азмпз с> 114 (сн,).
ОН Х О (СН?)) (.х.+ос,н, СН, сн, (сн,);р'к > СН, 422 421 А. легко гидролизуются водой до амидов. При взаимодействии их со спиртамн или тиолами происходит обмен алкокснгрупп на др. алкокси- яли алкилтиогруппы соответственно; при реакции с первичными аминами образуютса ам»дины, со вторичными аминами — новые А„ иапрл АгНН1 (СНз)?ХСН ХАг (СНз)гХСН(ОСНз)8 С~Н Дч Х Сн(ОСНЗ)2 А. реагируют с саед., содержащими активную метилецовую группу (малоновым, ацетоуксусным нли циануксусным эфирами, ннтрометаном, ацетофеноном или др1 с образованием енаминов, напр: (СН3)?ХСН (ЕСН з)2 + СН?ХО? -ь (СН,) ХСН= — СНХО?, где 2= О нлн К А.— алкнлнрующне агенты, что обусловлено наличием в равновесии с ними катионов 1. Напр., прн р-ции днэтилацеталя Х-метнлкапролактама (РП) с бензойной к-той образуется этилбензоат, с малоновым эфиром-этнлмалоновый эфир, а также соответствующие енамнн н Х-метнлкапролахтам: Сбнзсоон Г С8Н8СООС?Н8 + ОС?Н8 ос н СООС8Н8 СНг (СООС1Н1)г С,Н,СН + ( СООСзнэ + соос,н, + соос2нэ Х> сн Снз Р-цня электроф.
реагентов, напр. алкил- нли ацилгалогенидов, с дизтилацеталем Х,Х-диметнлацетамида СН,С(ОСзНз),Х(СНэ)э направляется на а-атом С, приводя к образовайию амндов КСН,СОХ(СН,)2 нли КСОСНзСОХ(СНз)з. Аналогично реагируют ацеталн Х-метиллактамов. При использовании беизохннона получаются производные беизофурана: Общий метод синтеза А.— взаимод. и-замешенных солей иммония (1Уа,б) с алкоголятамн Ха (для получения амндомеркапталей — с КБХа) Соли 1У получают нз Х,Х-дизамещенных амндов алкилированием либо действием РОС!в РС1, или СОС!в напр.: (СН""О' КС-ХК',ОЕО СН "Оим ЬСНз й ксохк А. используют для синтеза разц конденсированных гетероциклнч. соеда напр. производных индола и азаиндола.
Ацеталн диметнлформамида — циклнзующие агенты в синтезе производных имндвзола, пнрндина, пиримидина и др. лаву Грэм»к В. Г. (м др.), з уимю «ммакц 1977, а 4, г. 46. с 689.711; АЬаипа Е. Е, Вг(пкиеуег Е.я„«Тегиьеаго»ц 1979. ц 35 № 14. Г 1675-1735; О>оса«3., На«ее( Ого««Н„«Г. СЬевл, 1969, 18 9, № 6 . 201-13. в.г.
грп АЦЕТАЛИ И КЕТАЛИ, простые эфиры неустойчивых гемннальных днолов. эфиры гндратированных альдегидов (ацетали) нли каганов (кеталн; их наз, также ацеталами ке. тонов) общей ф-лы КК'С(ОК")(ОК'"). У симметричных А. и к. К" К'", у несимметричных, смешанных, К" и К" разные.
Соедм у к-рых К" нли К" = Н, иаз, полуацеталями(полукеталями). Циклнч. А. и к.— продухты взанмод. альдегидов или кетонов с 1,2-гликолями, иаз. 1,З-дмоксодапами, с 1,3-гликолями -1,3-диоксанами. Сер. ннстые аналоги А. и к. общей ф-лы Кк'С(БК')(Бк") наз. меркапталями. А. и к.-бесце жидкости с приятным запахом (см. табл.); раста. в орг. >ьрителях, не раста в воде. В небольших колках содержатся в виноградных винах. саОйсчиА некотОРых АцетАлей н кетАлей А. н к. устойчивы в щелочных средах н очень легко гндролизуются в кислых до альдегидов и кетонов, вследствие чего ацетальную группировку используют для зашиты карбонильной группы при проведении р.цнй по др.
реакц. центрам в нейтральной нлн щелочной среде; напр., получение ()-гндроксиальдегидов нз эфиров альдегидокислот: (СН О) СНСН СООСН + СН МВВТ ОН ( н' -ь (СНзО)?СНСН?С вЂ” СНз — ь ОНССН?(ОН)С(СНз)2 ! СН См. также Защцгппые группы. При нагр. А, н к. со спиртамн или тиолами происходит полный илн частичный обмен алкоксигрупп иа др.
алкоксиили алкнлтиогруппы: , в"хн КСН(ОК ) + К ХН ~ КСН(ОК )(ХК ) са КСН(ХК )2 СвызННСНт СсНзСН7С(СНз)(ОС7Нз)з ЫМ О СзН зС Н с-Х-СзНз ! ! нс сн 224 АЦЕТАЛЬДЕГИД где Х = О или Б. При взаимод. с первичными амиыами, гидрззинами нли гндроксиламнном в кыслой среде образуются соотв. альдимины (нли кетимины), гидразоыы или оксимы, напр.: КСН(ОК'), + К'ХНз -г КСН=ХК", прн р. ции со вторичными аминами в присут. л-толуолсульфокнслоты — енамины (ф-ла 1) нли диенамииы (П): 181,5'С, р„, 6,40 МПа; р 9,04 10 зо Кл м; рК„14.
Смешивается во всех соотношениях с водой и большинством орг. р-рнтелей. Водные р.ры А. концентраций 4,8, 13,5 и 31;~; замерзают соотв. при — 2,5, — 7,8 и — 23 'С. А. обладает всеми св-вами, характернымн для аяьдегидсз. Под действием сильных минер. к-т легко полимеризуется: при 20'С вЂ” с образованием трнмера паральдегида (2,46-тпиметыл-!,3,5-тооыоксана-ф-ла 1; т.
пл. 12,6'С, т, кип, 1244'С; дао 0,9943, яб 1,4049; раств. в воде, спирте, эфире, хлороформе); ок. 0 )С вЂ” тетрамера м е т а л ь д е г и д а (2,4,6,8-тетраметил-!,3,5,7-тетраоксапыклооктана — ф-ла П; т. пл. 246'С (в запаянном капилляре), т, возг, 112 — 115'С; раста. в беызоле, хлороформе, кетоиауч плохо — в спиртах, эфире, не раста. в воде|. СзНзСН С вЂ” СН С-СНзСзНз (.3 З-о он, Н,С О вЂ” ~ н,с~~сн, 1 сн Для А.
и кч имеющих другие функциональные заместители, характерны внутри- н межмолекулярные циклизации с образованием карбо- или гетероциклнч. соединений; аапрч ацетали () кетоальдегндов тримеризуются в производные бензола: НОС СОН ЗНСОСНзСН(ОСзНз)з СОН На основе замешенных А.
и к. получены производные фу- рана, кумарина, тнофена, пиррола, индола, пиридиыа, хиыолиыа и мы. др. Осн. методы синтеза А, и кл 1) взанмод. альдегидов и кетонов (как правило, в прнсут. кислых катализато- ров) со спиртами, ортоэфнрами нлн тетраалкокснсила- нами: СН,СНО + С,Н,ОН ~ СН,СН(ОС,Н,), )С=О + СН(ОСзНз)з -г )С(ОСзНз)з + НСООСзНз КСНО + Я(ОК'), -е КСН(ОК'), 2) (Рнии с участием п-галогензфнров, гем-дигалогенидов, гем-диаминов, напр.: с,св я он "' "' сн,гоя В 3) присоединение спиртов илн ортоэфнров по кратным связям, напр.: СНз=СНОСНз + СН,ОН -г СНзСН(ОСН,)з.
Последние два метода можно использовать для синтеза разл. карбоыильных саед. через стадии получения А. и к. с послед. их гидролизом в кислой среде. А. н к.— фиксаторы запаха в парфюмерии, флотореагенты (1,1,3-триалкоксипарафины, ацетали акролеина н кротонового альдегнда), пластнфнкаторы, моющие с(ждства, смазочные материалы. Некоторые А. и к. обладают биологической активностью; напр., 1,1,3-триэтокснбутан обнаружил высокую противовйрусыучю активность, ацетали хлораля-гербицидиое действие, диарилоксиалканы-инсектицидыое.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
