Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 119
Текст из файла (страница 119)
ля элементов в степени окисления + 3 характерно образование ортоарсенатов(Ч). А.(П1), выделенные из вод- ных р-ров, обычно имеют состав М(АзО,), нН,О, полу- ченные в отсутствне воды-МАзОз, Для элементов в степе- ни окисления + 4 характерны гидроарсенаты(Ч) и пнроар- сенаты(Ч). Примеры АЗЧ) металлов в степени окисления ч- 5: ХЬОАБО4 4Н,О и ХЬО(НАБО4)з 5НзО. Существуют двойные Ач напр:. М МпАз04, М'М фЗО4)1. ИЗ Ан СсдсржацГНХ др.
аНИОНЫ, Нанб, Иэу- чены М,(АБО ) Х, где Х-ОН, Р, С! и др. Известно ок. 65 прир. минералов, относящихся к А.(Ч): скородит РеАз04 2Н,О, эрнтрин Соз(АБО4)з ЗН10, оли- венит Сп,АБО*(ОН), миметязит РЬ,(Аз04)зС! н др. При- родные А.(П1) — очень редкие минералы, напр. армангит М" з (АБО з)з. А. получакзт в оси. взанмод. оксидов Аз или р ров мышь- яковых к-т с оксидами, гидроксидамн или карбонатамн ме- таллов, А. тяжелых металлов-р-пней их солей с Ха,АБО, или ХаАБО, (иногда с 1л,АБО или ЬСАБОз) в рре. А.(Ч) синтезируют также окислением А.(П1).
А.-диэлектрики или полупроводники с большой шири- ной запрещенной зоны. Многие, напр. КН,АБО илн арсе- иаты РЗЗ,— сегнето- и пьезоэлектрнки. Нек-рые А.-анти- ферромагнетики. Среди А. есть н твердые электролиты, напр. Ай,14АзО4, Хаа.гз(АБО4)з. Гидро арсейат(Ч) натрия ХазНАБО4 7Н,О-бесцв, кристаллы; т. пл 57 "С (см также табл.); раста. в воде, спирте и глицерине, не раста. в эфире, Получают нагрева- нием смеси Аз,О, с ХаХО, с послед.
гидролнзом н пере- кристаллизацней нз водного р.ра или окислением р-ра ХаАБО, кислородом воздуха в присут. Сп504 либо анодным окислением. Инсектицид, антисептнческое сред- ство. Днгндроарсенат(Ч) калия КН,АБО4 — бесцв. кри- сталлы, решетка тетрагональная (а = 0 76290 им, с = 07)612 нм, с = 4, пространств.
группы 142г(); не раств. в спирте, раств, в воде и глицерине. Зто соединение, как и А. аммония, ВЬ, Сь-материал нелинейной оптики. 204 АР СЕНИДЫ свойства Авскнлтов Р-рнмоать т-ра абезт.раза 'С (25'С), % гнлрата, по массе Пла г)смз Соединенье Арсснат(Ч) лн и Ы,А О, Г лраарсена (Ч) на рия На,НАкОд. 7НзО днпзлраакрсеиа (Ч) калин КН,АкО, днгндроарсетгаЧЧ) аммония (НН )Н,АзО, Армнат(Ч) магния мв,(АзО ), Саз(Аьо*)з 5НгО 1150 0,095 3,07 шо 56-100 1,964 21! 23 ХВВ 32,В З,вд 1450 > 1(00 135-ЗЮ (1500)" 1!О.ды о,о)з Арсе ат(Ч) меди Са,(лзО4),.4Н О Гндроксоарсенат(Ч) мела Сн,лзО,(ОН) Арсенат(Ч) «обаль и Со (Азо Ь ВН О Гидраарсснат(Ч) санина РЬНАзо А( идю Ев (Азо„)з .
4 Н О Гндроарсеиа (Ч) ш рко. ия хг(ндьо.)з Н,О Арсена!()П) н трая падко, Гнлроарсенат(!П) калин КН(ЪО,), Н О Арсены(НП кальвн» Са(Азо,), З,вб 4,54 120-400 347В 2 10 6,05 3,79 ыо-но 3,36 550 3,49 Зао 77 о,(е т-ра зпаалення бсзьаднад аоли. 383 Гидроарсенат(Ч) свинца Р)ЗНАВО -бель(е кристаллы. Подобно арсенатам Са, дп, Сц, Лдй — инсектицид и фунгицнд, антисептнч.
ср.во для пропитан древесины, компоне!и необрастающих красок для судов. Арсенат(Ч) кобальта Соз(АвОд)2 8НьΠ— розовые кристаллы. Пигмент для росписи на стекле и фарфоре, компонент шихты в произ-ве цветного стекла. А р с е на т(Ш) к а л ь ц и я. Техн. продукт — смесь метаар. сената(Ш) Са(АВО ), с ортоарсенатом(П1) Са,(АВО,),. Получают взаимод. ЛВ,ОЗ с Са(ОН), при нагревании. Йнсектицид, бактерицидное ср-во, компонент смеси для протравливания семян, необрастающих красок для судов. Гид рок со а рс е на т(1П) меди (зелень Шееле) Сц,(ЛВО,), пСн(ОН), няНьО (где л=) — 3) — желтовато- зеленое йли темно-зеленое твердое в-во; не раста в воде и спирте. Получают взаимод.
СпЯО4, АвзО, и Ха,СОЗ в водном р-ре. Арсенат(П1)-ацетат меди (парижская, или швейнфуртская, зелень) Спд(АВОЗ)ь(СНЗСО2)г -нэум рудно-зеленое твердое в-во; плота. 3,2 г(смь; не раста в воде н спирте, водой постепенно гидролизуется с отщеплением АвзОз. Получают взанмод. р-ров Спад, СНзСО,Ха и ХаАВОЗ или действием СН,СО2Н и АВЗОЗ на Сца(ОН)7СО, при нагревании.
Оба соед.-ннсектициды и фунгициды, компоненты необрастаюпд!х красок для судов, пигменты для художеств. красок. Л., в особенности водорастворимые,-сильные яды. .7 Рикнладзе В Г., Ымшьяв М., 1969, Патин М. Г., тскналошя мн- , 4 «з». 2, .7, !9 4, с !396 1429; "еь жг м!аем!ове мо м ь (г ', 1971, н. !1, в. 419 5!О. П.н. Ф зор АРСЕНИДЫ (от лат. агвешсзш-мышьяк), соед. Лв с более электроположит. Злементамн. Известны для всех металлов (и полуметаллов), кроме 5Ь, В), Рб и Т). Л.-кристаллнч.
высокоплашпе соед. с металлнч. блеском, обычно серебристо-белого нли светло-серого цвета (иногда желтого или красного). Обладают полупроводниковой. полуметаллич. или металлич. (низшие А.) проводимостью. Нек-рые А. переходных металлов, напр, Сг,АВ и +е,АЗ.— антиферромапштики. Высокими точками Несла отличаются СгЛВ (823 К), Мп,АВ (580 К) МпЛ — ферромагнетнк.
Нек-рые А., напр. МОАВ„Р()аАВ, прн Т<1 К становятся сверхчроводниками. Щелочные металлы образуют А. типов МАв и М,АВ, для Ха и К известны ХаЛя, и КЛв,. Из элементов подгруппы 1б Сц образует плавя)цп)зоя ЬОНгруэнтно Со,Ав взряду с др. низин!ми (напр., СоьАВ, Сц,АВ) и выс!Нйми (напра СнАя) А. Элементы 11 группы образуют А. типа М,Ав„ плавящиеся конгруэнтцо, и высшие МАВ, (М вЂ” Ве, Ст), Еп) МАв, и МЛЗ (М-щел.-зем.
металд). Элементы йодгруппы Ша, кроме Т1, образуют плавящиеся конгруэнтно моноарсеннды МАв, кристаллизующиеся в структуре сфалерита. Это — полупроводники с понижающимнся от В к 1п т-рами плавления и уменьшающейся шириной запрещенной зоны. Для В известен также низший а)> сенид В6АВ. Арсениды РЗЭ изучены мало. Наиб. характерны для них моноарсениды МЛв со структурой типа ХаС1, диарсениды МАв„а также М,Ав„. Наяб. число А. (8) известно для Вц.
Для П и ТЛ известны Л. типов МАЛ М Лв и МАв,. а также Н,Лв Элементы подгрупгы !Уа (кроме С и РЛ) образ>ют плавяпшеся конгруэнтно МАв. Для Щ и Ое также известна) МАвм для Бп-бпзЛвд. Для элементов подгруппы Т( характерны соед. М4АВ, МАВ, МАВ,. Переходные металлы У-УП групп образуют Л. состава М,Ав, М,АВ, М,Авп МАВ, МАв,. Для этих элементов характерна тенденция к уменьшению числа образующихся А. при переходе от четвертого периода к пятому н шестому.
Число А, уменьшается также при переходе от Ч к УП группе н снова увеличивается прн переходе к подгруппе Хь Наиб. число А, извесц!о для Ч (3) н дла Х( (8), тогда как для Ке и Ов — только по одному (КезАВ7 н ОВАв,) Существуют двойные арсенпды: ММАВ )напра ХаСг)АВ и РемпАВЛ ммтАвт(сахгзАвл н дрф м' м' лвз (напра С()ОеАвт) и др. Известны тройные ннтерметаллйч. соед. и соли со сложными авионами, напр. ХАв (Х = Ое, Бь Еп, Со и др.), способными образовывать цепочечные, слоистые и каркасные структуры. К А, близки соси с двумя электроотрицат.
элементами в молекуле. Это арсенофосфиды МАВР и арсенохалькогениды, в частности арсеносульфиды МАвК Большинство из нпх-полупроводники. А, щелочных металлов гидролизуются водой с выделением АВН,. Лрсениды щел.-зем. металлов с водой реагируют медленно, легко-с разб. к-тами. А. тяжелых металлов (г(-элементовЛ как правило, с водой практически не взаимодн реагируют с к-!ами н при сплавлении-со щелочамн. С увеличением содержания Ав в молекуле хцм. стойкость А. увеличивается, При действии окислителей или при нагр.
на воздухе А. охисляются до арсеват ов(П1) нли АВ,О,. Высшие А. при нагр. отщепляют часть Ав. Йзвесгно ок. 25 прир. минералов, относящихся к АН важнейшие из них-смальнпт СоАвз „, ьобальтин СоА58, никелин 1'бАВ, лелннгит РаАв„ арсенопирит РеАВ8, сперрнлит Р(Ава. А. получают чаще всего сплавленном Ав с соответствующим металлом в вакууме, инертной атмосфере, под давлением пара Ав нлн под слоем флюсы напр. В2О,, а также действием пара Ав на металлы. Для получения мелких кристаллов илн пленок используют хим.
транспортные р-ции. А, могут быть получены взаимен, ЛЗС1, с металлами, АвН, с их оконцами, р-рами солей илн с металлоорг. соеда сплавленнем Ав с галогенидами металлов, восстановлением арсенантов(У) илп арсенагов(Ш) металлов вола- родом, азаимод, Ав с р-рами металлов в жидком ХНз и др. А. применяют в осн. как полупроводниковые материалы. Св-ва важнейших А. приведены в таолнце. А рсенид алюминия Л1Ав — серые кристаллы с металлнч. блеском, решетка кубическая типа сфалерита (а = = 0,5бб2 нм); неустойчив во влажном воздухе, водой и разб. к-тами разлагается с выделением АВН,.
Полупроводниковый материал для солнечных батарей, коьшонент твердых р-ров с ОаАв и др. соединениями типа А В, вс- )П Ч пользуемых в лазерах, фотодиодвх и др. Арсенид никеля Х)АВ-б)ронзово-желтыс илп светчокрасные кристол ты с металлцч. блса:оь решетка юдсзго- 384 сВОЙГТВА АрсенидоВ Показа е ь АВА ПаАя 1 Аь хп,Аьг Сб А'.
ГбАа, Юль 721 621 964 6.21 524 Х78 — 41,9 — 20,9 207. 96.04 ЮО 35,2 0,43 1,14 1740 3,598 5 — 116,5 60,3 2,16 1238 943 1015 5317 5,666 5,578 45 4 — 74, 1 — 57,9 — 134 64.27 76 168,3 105 б 77,2 92,6 1,428 0,36 1,1 т.пя„ 'Г Пасти. гусы' тес)ьдсс ь пс Мсхз '3!зсб «Д!'г с. Шнр на яапрешенсп эс м !298 Кг эВ Паде нссгь аяек«Рс !гвз Кг смаг!В с! Псд имнссгь дь рек (298 К! сьгЧВ-сз 1'ОО ВООО зжОΠ— ззоОО 3КЮ 100 400 460 1000 налипая (а=0,3963 им, с=0,5049 им, 2=2, пространств. группа Рб,(!Втс)! обладает металлич. проводимостью. Перспективен как компонент эвтектнч, композиций с СаЛя и 1пАв для прибороц действие к-рых основано на магниторезистивном эффекте, для детекторов ИК-излучения и лр.
Перспективные полупроводниковые материалы-ЕпзАвз, СдаАВ„Сдлвз, а также А, типа Сдбзляз. См. тапке Галлия арсеяыд, Индия арсенпд. Оси. опасность при работе с А. пргдставляет АвН,, образующийся при взаимод. А. с влзгон воздуха, при пх травлении и т.п. лим см при статья«яы «; л,!у р мыу ыш л.и.ш ьр . АРСИН, см. Мышьяка гидрнд. АРСИНГАЛОГЕНИДЫ, техн. название соед общей ф-лы ВяАВНа1, „, где й — орг, радикал; и = 1, 2.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
