И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 314
Текст из файла (страница 314)
Нонвп ° а. Р Мс Со»» 1 О„«СЬсм. Хетт.», 1977. т. П, №1. р. 69-92. Х.М. Р лм». ПЕРФТОРАЛКИЛИОДИДЫ Кр1 (Кт--перфторалкнл), бесиа. (краснеющие иа свету), легколетучие жидкости нлн воскообразные твердые в-ва; трифториолметан СР,! н пентафториодэтан С,Ге! †га. Раста. в орг р-рителях, не раста. в воде. Фнз. св-ва нск-рык П,. СГ 1„т. кип. — 22,5 'С, т.
пл. -130,5'С, с/, 3' 2.361, л,,"г 1379, АН'„,„93,8 ХДж/молвы С Р 1, т. хип. 12,5'С, ао с2.1605, лйт 1,3378. Связь С вЂ” 1 в П. легко подвергается гомолитич. расшепле. иию с образованием радикала Кв, взаимодействие П. с олефинами при нагр., УФ облучении или в присут. радикальнык инициаторов приводит к продуктам присоединения н тсломерам,напра Ьт ѻл1+ СРг СРг -о С,Р,(СР»СРг),1 (л 1 — 5) В отличие от алкилиодидов, П.
не вступают в р-цни нуклеоф. замещения би1 и 5, 2, а реагируют с иуклеофиламн по ион.раликальному (Яия])»или т. наз. галогенофильиому (бяХ) механизму, напр.: К,! —.. [К,[- —, Ку — »- К»браг) —. К,ЕРВ +е . +Рьэ г Ет! ыт! Пры действии металлов П. образуют металлоорг. соединеныя (напр« К Еп[), вступают в р-цию Вюрца либо восстанавливаются до моногидроперфторалканов.
Окисляются ф~ором, С!Рг, иадкислотами до саед. 1(111) н 1(У), омыляются олеумом в перфторкарбоновые к-ты, напр.: КуСРг!- К,СООН. Получают П. декарбоксилырованием солей перфторкарбоиовых к-т в присут. 17 (Барадшса-/[]ссади»хера реакция), вторичнме н третычиые П.-также взаимод. перфторолефинов с КР или АЕР и 1 . В аром.сти С,Г,! и (СГ,),СР! получают взаимод. Твтрафторэтилена нлы гексафторпройнлена со смесью 1, и 1Г, высшие П.-теломеризацией тетра. фторэтилеиа низшими П.
Высшие П. (напро С Г„1) — полупродукты в синтезе ПАВ, текстильных аппретур, низшие П. (СР31, С,Р,1)-активные среды газовых лазеров. В лаб. практике П. йрйменяют для введения в молекулы остатка К . Первичыьм и вторичные П.-мало либо умереныо токсичны, третичные П.-высокотоксичны; напри лдя СзртС(СР3) С] ЛДму с 0,03 мг/л (крысы, экспозиция 1 ч). Лкмг Теми»1 Р., »3. Ням, Сымл. 1964, и 25. № 1, р. 69-74.
Л.Ю. Веско»»м. ПЕРФТОРДЕКАЛИН, мол. м. 462,07; бесиа. жидкость без запаха и вкуса; для цис- и траяг-П. соотвл т. кип. 143,83 и 141,60 'С; ас!" 1,9538 и 1,9358; лого 1,31525 и 1,31347; ЬГ/»е„ прн 37'С 45,54 и 44,92 кДж/молах 71 7,59 и 5,49 мПа с; давление пара при 37'С 1,54 н 1,71 кПа; для смеси цис- и сяраяс-иэамеров 7 „„292[С, р„1,75 МПВ; Се о939,! Дгк/(кг К); теплопроводность 0,0583 Вт/(м К). П.
не раста. в воде н этаноле, плохо раста. в диэтиловом эфире, раств. в гексане 981 ПЕРФТОРКАРБО НОВЫЕ 495 (верх. критич. т-ра смешения 22 'С)1 не реагирует с к-тами н щелочами, медленно реагирует с тиофенолятом ]»[а (ДМФА, 70'С), образуя акта(фснилтио)нафталин. Получают П. взаимод. нафталина с Сарг прн 350'С. Применяют П. в медицине и биологии в качестве газопсреносяшлх сред (рримость Ог и СОг в смеси цис- н траяс П. соотв. 40 и 180% по объему). Лнп.. Веруш»и«о Р М [н лр], в кп..
Перфторпров»пиме устроас в 6»олоп[н н мел»нине. Пушино. 1966, с. Ю-44 М»ркин» 3 П [н лр], тем не, с. И-Ы г.н. и ПЕРФТОРИЗОБУТИЛЕН (1,1,3,3,3-пентафтор-2-трифторметилпропен) (СР3),С СРг, мол.м. 200,03; бесцв. газ с характерным запахом; т. кип. 6,5*С; ао с(лля жидкости) 1,5922; раста. в диэтиловом эфире, ацетоне, ТГФ, не раста.
в воде. П.-один из наиб. злектроф. фторолефинов. Легко реагирует с нуклеофилами: гидролизуется водой в орг. р-рителях до ц-гидрагексстфслориголшг.есной киг.шты, со спиртами дает эфиры (СГ,)гСНСГ,ОК и (СГ ) С СРОК. с диметнламином-енымйн (СГ3),С СР]т[(СН3)г н аминаль (СР,)гС =С[]т[(СН»)г). Ацйлпероксиды и НгО, окисляют П. до эпоксидов. Р-ция П. с фторндами щелочных металлов приводит к перфтор-тпресп-бутил-аннану, из к-рого получают разл. саед., солержащпе группу (СГг) С, напр.; (СР,),С- + СР,=СР, — ь (СР,),ССР,СГ,СООН Получают П.
пиролизом дифтордихлорметана, тетрафторэтилена, перфторциклобутана, лолитетрафторэтилена (при 700-750 'С). Применяют П. в лаб. практике для синтеза гексафторацетона н др. фторорг. соединений. П. чрезвычайно токсичен. Лстальнаа концентрация 0,5 10 " % по объему (крысы, экспозиция 6 ч).
лес.. зсяфм»н ю. В [н лр]. Успп »»мин». 1м4 т 53 в 3 с 431 64. Х.Ы Рот» ПЕРФТОРКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ, содержат в молекуле карбоксильную группу и перфторир. радикал (Кг); бесцв. жидкости или твердые в-ва (см, табл.). сВОйсгВ» некОТОРых пЕРфтОРК»РЕОнОВых киСлот ' Димстнлввма эфир, т, вна 56 59'С19 мм рт,ст. '* При 15 мм рт. ст. П.
к.-более сильные к-ты, чем нх углеводородные аналоги; проявляют хнм. св-ва карбааааых кислот. Получают П.к. электрохим. фторированием карбоновых к-т, их ангидридов или галогенангидридов (р-цив Снймонса. ур-ние 1); окислением фторолефниов (2); из перфторалкилнодндов (3); С»Нг„е 1СООН ° С»Ргс т 1СОР о С„Рг„тСООН (1) нр Н,о К„СГг[ ' КРСООН 1. ЗО, (3) ХНО Эфиры П.х. СР, СР[ОСР СР(СГг)3 О(СР,),СООК («фЛЕМИОяЫН; КмаЛКИЛ, т» 0,1, Л 1-39) Пры'СОПОЛН- 982 496 ПЕРФТОРНИТРОЗОИЗО БУТАН Л лг. Пономаренко В. В, Крукавский С. П., Алыбнна А. Ю., Фгарсолер вшие гегераомгные полимеры, М, 1975, с.
50 146, М ~ П, оег Н., Осв егнезег ВГ., Шезешнпб О., «Апзеи. Свеи, зпс йи Гав!А 1985, » 97, М 5, р !М-87 Е М. Ро»л. ПЕРФТОРПОЛИЭФЙРЫ простые [полипсрфторалкнлси(арилен)оксиды), полимеры общей ф-лы+ ЕРО3», где НР— ПЕРфторалкилен(аРилен).
П.— вязкие жидкостй, эластомеры нли пластики, ие раста, в большинстве орг. р-рителсй; нсгорючи, хорошие диэлектрики, устойчивы к воздействию радиации; жидкие П. хорошо растворяют О
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
