И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 317
Текст из файла (страница 317)
ионным характером связи преобладает напраьление (2), у перхлоратов М8, хп, Нй(1), Сп и большинства РЗЭ распад идет по обоим направлениям одновременно. Лишь немногие П. металлов в степени окисления больше +1 м.б. получены вакуум-термпч. дегидратацией их гидратов — это П. металлов Н тр. (кроме Н8), РЬ, Мп, Хй и немногие другие. Остальные П, получают взаимод, соответствующих хлоридов нлн гидратов П. с безводной НС1О» или с С!,О», В последнем случае в качестве прпмежут.
саед. 990 82» 500 ПЕРХЛОРВИНИЛОВЫЕ образуются комплексы типа С1О2+ГМ(С!Оа)„з . В иром. масштабе производят ННаС1О (более 100 тыс. т в год), )ч)аСЮа, КС!О, 12СЮ, Мй(СКЗ ), 2Н2О и хлорную к-ту в виде дйпглрата. П. слаботоксичны, См. также Аммония нерхлорат, Линия нерхларат, Нат- рия нврхларат. Ломо Ш у м е х ар И ., Псрхлоретм — свойстве, провзв олеге о, првмевсвяс, пер. е впгл., М., 1963; Рос оп о воквй В.
Я., Хвмкх безволяой хлоркой кяслотм, М., 1966; его пе, в хвз Иаслеловеввя йо веоргввпческой хвмвв в хвмвчсской тахяалогвв, М., 1988, с. 126-38. В.Я. Росолое ха. ПЕРХЛОРВИНИЛОВЫЕ ЛАКИ, р-ры перхлорвиниловых смол !Мол. м. (30 — 60) 10з) в орг. р-рителях. Содержат в большинстве случаев, кроме перхлорвиннловой смолы (см. Лаливинилхлорид хларированный), др. пяенкообразователи, гл. обр. алкидные смолы (реже-эпоксидные или др.), к-рые улучшают нек-рые св-ва П. л. и лакокрасочных покрытий на их основе (повышают содержание сухого в-ва, адгезию, теплостойкость). На практике в качестве р-рителей исполь- зуют смеси, состоящие из ацетона, бутилацетата, толуола и коппола.
П.л, содержат обычно пластификаторы (хлорир, парафины, фосфаты или фталаты), в нек-рых случаях †тер- мостабнлизаторы (эпоксидир, растит. масла, низкомол. эпоксидные смолы), а также др, добавки, обусловливающие спец. св-ва лакокрасочного покрытия (напра соединения Нй-в необрастающих красках дпя судов, порошок )ч)1-в токопроводящих красках, тиксотропныс в-ва-в лакокрасоч- ных материалах, при применении к-рых можно получать толстослойные покрытия). При приготовлении на основе П.л.
пигментнр, лакокра- сочиых материалов (гл. обр. эмалей) огранычений в выбо- ре пигментов и наполнителей нет, однако нежелательно использовать пигменты, содержащие примеси своб. железа (напр., железный сурик) или др. в-в, катализирующий де- гидрохлорирование, к к-рому склонны все хлорсодержащие полимеры. В П.л. чаще, чем органические, применяют ми- нер.
пигменты (ТЗОз, УлО, СгзО„железооксилные пигмен- ты, свинцовые кронй, алюмннйевую пудру и др.). Наполни- телями служат, напр., тальк, барит. Получают П. л. растворением перхлорвиннловой смолы в смеси орг. р-рителей с послед. введением добавок. Для получения пигментир. лакокрасочных материалов пигменты и наполнители днспергируют в р-ре алкидной или перхлор- виниловой смолы; в первом случае выше производитель- ность диспергирования, во втором-лучше агрегативная и седиментац. устойчивость. Диспергирование осуществ- ляют в бисерной или шаровой мельнице.
На окрашиваемую пов-сть П.л. наносят распыленнем— пневматическим, под высоким давлением (безвоздушным) ыли а электрич. поле высокого напряжения. Перед нане- сением требуется тщательная подготовка окрашиваемой пов-сти металла. Применяют мех. очистку (гцдроабразив- ную нлн лробеструйную) с послед. обезжириванием или хим, очистку-травление после предварит. обезжиривания (см. также Лаконрагачные покрытия). Пленкообразование П.л, осуществляется в результате испарения р-рителей, а при наличии в рецептуре др, пленкообразователя — по меха- низму, характерному для него. П.л, сушат при 15-120'С, при этом время практич. высыхания изменяется от 1 — 2 ч до песк. минут. Характерной особенностью П.л., так же как и др.
лакокрасочных материалов на основе хлорсодержащих пленкообразователей, является длит. удерживание р-рнтелей в пленке (5 сут и больше), что необходимо учитывать при упаковке окраш. изделий. Эмали наносят песк. слоями на загрунтов. пов-сть ме- талла (грунтовки на основе алхидных смол, сополимеров винилхлорида с винилацетатом или винилиденхлоридом, а также фосфатирующие на основе поливинилбутираля). Иногда для повышения хим. стойкости последний слой эмали покрывают лаком. Общая толщина покрытия состав- ляет 40-180 мюв в зависимости от назначения.
П.л, образуют покрытия, обладающие высокой стой- костью к действию воды, минер. к-т, щелочей, алифатич. углеводородов, спиртов, минер. масел; покрытия трудного- 991 рючи, их отличает высокая атмосферостойкость, прочность, эластичность, низкая паропроницаемость. Недостатки — невысокая теплостойкость, что приводит к размягчению при т-рах выше 60'С, плохой блеск. Осн. область примененыя П, л.— химически стойкие и атмосферостойкие покрытыя для защиты в разл. климатич.
зонах машин и аппаратов хим. произ-в, а также др. оборудования из металла, бетона, дерева. лмпг лившиц м. л., пшввлковаквй Б. и., лекокрвсачпме мвшрвхлм. Справочное пособвс, М., 1982. В. Ю. Эряаг. ПЕРХЛОРВИНЙЛОВЫЕ СМОЛЫз то же, что ноливинилхларид члорираванный. ПЕРХЛОРЭТИЛЕНз то же, что тетрахлорэтилен. ПЕСТИЦЙДНЫЕ ПРЕПАРАТЫ, товарные формы пестицидов, готовые для практич, применения; представляют собой композиции, содержащие собственно пестицнд (действующее в-во) и вспомогат. в-ва, повышающие его эффективность и облегчающие применение. В состав П.п.
может входить песк. действующих в-в; разные П.п. ыногда смешивают непосредственно перед применением («баковые смеси»). Выбор П. п, (формы лрнменення) зависит от фнз.-хим. св-в действующего в-ва (его р-римости, агрегатного состояния, стабильности и т. п.) и способа применения (опрмскивание, опыливание, внесение в почву или поливную воду, рассей, фумигация и т. п.). Одно н то же в-во в разных П. л, может проявлять разл. пестнпндную активность и ыеодниаковые токсыч. св-ва. П.п. должны обеспечивать наиб.
эффективное и экономичное использование действующего в-ва, быть безопасаымн и удобными при применении, не терать активности и не изменять фнэ.-хим, св-в при хранении. Качество П.п. во многом зависит от технологии нх приготовления и оптнм. подбора вспомогат. в-в. В большинстве П.п. используют, как правило, неионные ПАВ (смачиватели, диспергаторы, эмульгаторы), напр.
алкилариловые эфиры полиоксизтиленов, или их смеси с анионными ПАВ, напр. с алкнлбензолсульфонатами (катионные ПАВ почти не используются). В качестве стабилизаторов дисперсий применяют аниоиные полиэлектролиты (лигносульфонаты На или Салибо продукты коиденсацни 2-нафталннсульфоната РЗа с СН,О), в качестве наполннтелей для сухих П.п. †измельченн прир.минералы со сравнительно высокой сорбц. емкостью (днатомит, вермикулит, аттапульгит, перпит, монтмориллонит, каолин и др.) и менее сорбирующие (тальк, пнрофиллнт, бентоннт, пемзу, песок, кальцит, пшс и др.), а также снитетич. сорбенты (аэросил, силнкагель, белую сажу).
Иногда к П. п. добавлшот антиоксиданты, ингибиторы коррозии, пеногасители, загустители, в-ва, уменьшающие испарение и регулирующие РН, и т.п. Наиб, широкое практыч. прнмеыение нашли П.п. в виде эмульгируюшнхся концентратов и смачнвающихся порошков. Иногда пестициды используют в виде мазей, мастик, кремов, отравл. приманок. Эмульгирующиеся концентраты — одна из наиб. распространенных и удобньш форм П.п. Представляют собой 20 — ббегге-ные р-ры пестицидов в несмешивающихся с водой р-рнтелях с добавкой 1 — 10сгга ПАВ (либо иногда готовые конц. эмульсии); при разбавлении их водой образуются эмульсии типа «масло в воде»; норма расхода при опрыскивании 200-2500 лггга.
Выпускаются также концентраты, образующие обратные эмульсии типа «вода в масле», более удобные дпя авиаопрыскивания, т. к, нх капли не так легко испаряются. Недостаток эмульсий, как и др. жидких П.п.,— возможность осаждения действующего в-ва при понижении т-ры и потребность в спец. таре, требующей впоследствии обезвреживания. Смачивающиеся порошки-неслеживаюшыеся порошкообразные П.п. (размер частиц < 40 мкм), образующие прн разбавлении водой устойчивые суспензни. Содержат 20 — 90ега действующего в-ва, 2-10аге ПАВ и минер.
наполнитель. Получают совместным размолом ингредиентов, иногда распылит. сушкой их влажной смеси. Если 992 действующее в-во низкоплавкое, для облегчения размола и предотвращения слеживання используют наполннтель с высокой сорбц. емкостью, Применяют для опрыскивания растений и почвы нли для полус)тога протравлнвання семян, Концентраты суспензий — сметанообразные текучие П.п. Известны масляные, пол>чаеооые днспергнрованием смачиаающихся порошков (размер частиц < 5 мкм) в неводном р-рителе, и водные концентраты.
Содержат 20 — ббо о действующего в-ва, до 10о ПАВ н разл. добавки: загустителн — производные цезлолозьц желатинм, поливинилпирролидона, бентонит и др. (до 2о о); полизлектролиты; пеногасители — силиконовые масла, жирные спирты > Со (до 0,2' ); гликоли, понижающие т-ру замерзания (до 5о ). Применяют, разбавляя водой, либо используют без разбавлеюш для ультрамалообъемного опрыскивания. Д ус т ы — порошкообразные смеси пестицидов (0,1-20 о ) с наполнителем. Получают их либо совместным размолом, либо сначала готовят концентрат дуста с содержанием действующего в-ва 25 — 75то (пропитывают носитель р-ром или расплавом пестицида), а затем разбавляют тальком, пирофиллитом, карбонатом Са, каолином и др.
В состав дустов иногда входят прилипатель (Ма-соль карбоксиметнлцеллюлозы, поливиниловый спирт, минер, масла, силнконы н др.). Применяют для наземного (оптим. размер частиц 1Π— 30 мкм) и авиац. опыливания (размер частиц 20-40 мкм). Дусты менее аффективны при обработке растений, чем др. виды П.п., и вызывают запыление окружающей среды. Нек-рые фунгицидные дусты и их концентраты (обычно с прилипателем), иногда с добавками масла или глицерина для обеспыливания, используют для сухого протравливания семян. Гранулир. препараты, Для обработки почвы (а иногда и растений) пестициды нередко используют в виде гранул диаметром 0,15 — 3 мм с концентрацией действующего в-ва до 20о .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
