И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 313
Текст из файла (страница 313)
в присут. к-т и оснований приводит к образованию пероксихислот (р-ция 1), днацнлпероксидов (2, 3), пероксиэфиров (4): кс(о) оон И КС(0)Х е Н908 КС(0) О ОС(0) К [1) Х С1,Вг,ОН,КС(0)0, 1-анискно КС(О)ООН+(К'СО) О КС(О)ООС(ОК')+ К'СООН (3) КС(0) Х + К'ООН -о КС(О) ООК' (4) При вэанмод. карбонильных соед. с Н2О, или гилроперокснлами в зависимости от условий получают разл. По иапрг 977 ПЕР ОКСИНИТРАТЫ 493 кгсо К2СО + Н2О2 кк К2С(ОН) ООН К,С(ОН)ООС(ОН) К, — '' К,С(ОН) ООС(ООН) К, -н,о К2СО + К'ООН кк К2С(ОН) ООК' К2С(ООК'), , йоон.н' -н,о Элсментоорг. пероксиды получают автоокислением злсментоорг.
соед. МБ н Т1; пероксидныс соед. Мй можно применять для синтеза других Пг КМБХ + О ' вэ КООМБХ КООМБХ+ К'„МХ К„'МООК (М-металл) -МБХ, Х -галогсн, алкоксигруппа и др. Элсментоорг, пероксиды м.б. получены также нухлеоф. замещением функц. групп металлоорг. соединений на алкилпсроксидвую группу; в хачестве исходных пероксидов используют алкилгидропероксиды или их соли (1,1, )х(а, К). К„МХ„9- К'ООН ан К„М (ООК') + щХ К = Ай, Аг, ОА!х, ОАг; Х = Н, ОН, )4Н2, На1, А1к, Аг, ОА)к, ОАг, ОАс и дрл л > 1, т > 1 (определяются валентностью металла) Для нск-рых мсталлоорг. сосд.
эта р-ция протекает обратимо, и лля смещения равновесия в сторону образования пероксидов вводят основания (ННз, амин и др.) или водоотнимаюшие ср-ва (безводнын НазБОе или МББОе). Р-цни нуклсоф. замещения применяют также для синтеза соел. типа К„МООМК, или К МООМ'К„(К = Ай, Аг; М = Т1, Б), Ое, Бп; М' = Бй Ое, Р12, БЬ; л = 2,3; т = 3,4). Озонилы (см. ф-лу 1) получают действием Оз на непредельные соединения. Для определения П. наиб. широко используют иодомстрич. метод, основанный на количеств. выделении иода из н' р-ров К1, напр.; КООН+ 21 -+ КОН+1, + Н О.
Рсахц. способность П. в этой р-ции снижается в ряду пероксикислоты > диацилпсроксиды > гидропероксиды > озониды > пероксиэфиры > алкилпероксиды. Для анализа применяют также хроматографию, спектроскопию, полярографию. П. широко используют во мн, отраслях народного хозяйства при синтезе и переработке полимеров в качестве инициаторов полимсризации и теломсризации, вулканизующих агентов. П.— исходное сырье в многотоннажных произ-вах получения ацетона, фенола, Н,Оа на основе куагилгндронерсхсггда и др.
П. применяют также как отбеливатсли тканей н пищ. продуктов, добавки к дизельному топливу. Нз элсментоорг. пероксидов используют ацетилциклогексилсульфонилпероксид СаН„БО2ООС(0) СНз в качестве инициатора суспензионной й эмульсионной полнмеризацин, кремнийорг. пероксид [(СНз)зсООЗаБ)СН СН2 как вулкаиизующий агент. П. раздражают кожу н слизистые оболочки. В мире проязводится ок. !00 различных П. в чистом виде, а также в виде паст, смесей с мелом, суспснзий. Произ-во П. в США ок. 30-40 тыс. т/год (!980).
Лвж Ангоновскнй В. Л., Органнсескне осрекнсныс нннннагорн. М., Г972; Ангоновскнй В. Л., Буаханова Ч. М, Ананнхнсаскан хнмна органнсескнх аерснсннных соенннсннй, М, !928; Осака|с регохнйеа нй Ьу Р. э е, г ! -з, нл, жуй-тх тйс сй нну огра оййск, ах ьу з. рань сьньмнг. !983. в.л. я а ПЕРОКСИНИТРАТЬ$, эфиры пероксназотиой к-ты общей ф-лы К вЂ” ОΠ— Но„где К-алхил, адил.
Обнаружены в воздухе, ках продукты фотохим. смога. 978 494 ПЕРОКСОБОРАТЫ П,-жидкости; плохо раста. в воде, в щелочных р-рах гидролизуются. Нанб. нсследовая ацетнлпероксиннтрат СН,С(О) ООХО,, т. кип. 104-108'С. П распадаются с образованием своб. Рэди«алов: КООХО,-» РОО'+ ХО,. Получают П. в смоговйх газовых хамерах, имитирующих фотохим. процессы загрязненной атмосферы. П. могут быть получены также окислением яльдягидоя КСНО + Оэ + 4. Ха,О, — КС(О)ООХО, + НХО,; ннтрованяем пероксикислот и фотохим.
разло8кейием алкилнитритов в присут. Ор П обладают сильным фототоксическнм н слезоточивым (особенно бензоилпероксиннтрат) действием; взрывоопасны. Л»»и А»»тона«скин В Л. Хим«с вора«сын«гротов «ам»и«сигов фат»ь тими мского смог,». М, »Озр Л.Л Лима ок «со ПЕРОКСОБОРАТЫ (пербораты), соли, анналы к-рых содержат группу  — Π— -О. В своб. состояняи известны П. шелочпык н шел.-зем, металлов. аммония, Мй и Еп.
В ! но; о-о,,он В В но 'о — о' 'он 97,98, г 2, пространств. группа Р2,/с), рентгеновская плоти, 1,997 г/см'. В водном р-ре П. подвергаются обратимому гидролнзу: [В,(Оз)э(ОН)4] + 4НзО вс2В(ОН)4 + 2Н,Оэ В обычных условиях П. стабильны. Прп быстром нагревании ( 1О град/мин) П. щелочных металлов в интервале 150-200'С теряют воду и О, н преврап1. й 'метабораты МВО . Если П. щелочных металлов нагревать медленно (-О,1: :град/мин), потеря воды происходит'при т-.ре ок. 60 — 130'С н образуются твердые слегка окРашенные в-ва, обладающие сильным парамагнетизмом и выделяющие О, при контакте с водой. Такие в-вя получили паза.
кпсевдосупероксиды» или ешипучие маги. пяроксобораты», их пара- магнетизм обусловлен присутствием в решетке аннан-радп«алов предполагаемого строении Ч и, возможно, пебольпюго кол-ва Оз и Оз. !' НО м,,б (З, Р,ОН1'" но" ' о — о' 'он1 8 В ! литературе используют песк. способов нзображеняя состава П хнм. ф-лами, дающими, как правило, неверное представление об нх структуре и мол. массе. Так, соль, изображаемая ф-лами МВОв НэО, МВОэ Нзоз илн МэВ,О 2НзО, пост- росна из катионов М' и дн-р-пероксотетрагндроксолиборат-аниоиов ф-лы 1.
Шестнчлениый цикл В,О имеет конформацию кресла, длина связи Π— О 0,1480 нм,  — О 0,1495 им.  — ОН 0,1442 нм. Этот авион содерскат все известные П, щелочйых металлов п Мй как в безводном состоянии, так и в виде тетра- я гексагидратов (М Ха), дягидрата (М Ц, сольватов с ошюй молекулой СН8ОН (М Св, Зг) и с двумя молекуламп СН ОН (М Ва). П., изображаемые ф-лама МВО, НэО МВОв Н«Оэ илп М ВдОв 2НэО, где М Ьг, Ха, К, Са, Ва (соли щел.-зем. НОО,»О — О, ОН 1 ноЛ ~о-о~'оон1 В В металлов выделены в виде сольватов с СН ОН), содержат аиион строения 1!. Соли сосшва МВО, 0,5 Н,О, М,В,О, Н,О, М,В,О, Н,О, нли М В О, 2НсО (иесольватировинные в случае М Ха, НОО ЛΠ— О~ ЛО-О ЛО-О РН В В В В но' о-о" "о-о' 'о-о ' "оон К, КЬ и Сз, еольваты с СН,ОН прп М Са, Вв) содержат аннан ПЕ Наиб.
богаты активным кислородом высшие П., изображаемьж ф.лама МВОэ Н,О, МВО4 Н,Оз или М,В,О,о 2Н,О; они содержат аннан строения 1Ч. К шпн !' ноо..о-о оон1' ноо"~о-о"(ь оон1 и относят пероксобораты Ха, КЬ и Ва, выделенные а виде сольватов с СН ОЙ. П.— кристаллй. Крисгяллич. структура известна только для Ха,[Вэ(08) (ОН) ] 6Н80 (см.
Натрия яеролсебврат), а также Ь!8[В (Оэ)8(ь)Н) ]-кристаллы моноклинной сннгоппи (а 0,7040 пм, Ь 0,7880 нм, е 0,5085 пм, () 979 В среде 70-92%-ного Н,От в результате сольволнза тет рафтороборатов в р-ре образуются три фторогндропероксоборатных аннана [ВР (ООН) ], где и = 3, 2 н 1; в аналогичных условиях ]!4 [В(ОН)4], наряду с разнолнганднымн боратамя, дает аннан [В(ООН) ]ь Сробщалось о выделении кристаллнч. в-ва Ва(ВО 2Нвтээ), илк, что то же самое, Ва[В(ООН) ]т. В иром-стн производят только пероксобораты Ха и К. П.
щелочных металлов получают кристаллизацией нз водных ]Е: ров, содержащих соответствующий борат н Н,О . Высшие . получены р.цией (СН О)вВ п трети-бутилатоа металлов с 85'/-ным Н,О, в трет-бутаноле. Применяют П, в кавсстве отбелнвателей, компонентов моюлпьх н дезинфинпруюпщк ср-в, мягких окислителей прп окраске тканпй. Мировое произ-во П, превышает 0,5 млн.
т/год (!975), Ли Вольнов И И. Псроксоаорвты. М, »884. Л.Я Р с и окко. ПЕРОКСОКИСЛ«)ТЫ» см. Нерексидиые соединения неорганические. ПЕРСОЛЬ, см. Натрия иервксокарбанат. ПЕРФТОРАЛКАНОВЫЕ КИСЛ()ТЫ, см. Фяюрирвеаниые леверкиостиа.активиыв вещвсиыа. ПЕРФТОРАЛКАНСУЛЬФОКИСЛФГЫ, саед. общей ф-лы КиБО,Н (Ки-перфтора»жил), высококнпящие жидкости; раста. в воде н полярных орг. р-рцтелях, не раста. в бензоле, гептаае, СО, перфторнр.
жид«оста!; легко дают тверд)яе гидраты. Сильные к-ты (по силе превосходят Нкбос). Образуют обычные для орг. к-т производные, напр. фторангидрнды КРОО Р, ангидриды (Крбоз) О, смешанные ангпдрйды КРОО,О~ОХ эфиры КРВО8ОК, амиды КрбовХКК'. найб. важный представйтель п.-трифторметзнсульфокнслота СрэбозН, т. кнп.
166'С; моногндрат СГ«бозН Н,О, т. пд. 34'С, т. кип. 96'С/1 мм ртсгл ХВ-сель СгвбоэХа, т пл. 248'С, т. разл. 425'С.ангидрид (СР8808)«О, т. кип, 84'С. Ангидриды П.— сильнейшие ацнлнрующие, а эфиры П. (напра «трифлаты» Срзбозй, ннонафлаты» С Гвбоэй)— сильнейшие алкилнруюшне агенты. Осн. метод получения П. н их производных-электрохим. фторирование галогенангндрш!ов алкансульфокяслот с послед. гндролизом, Функцноиальнозамешенные П.
получают из фторолефннов и Боэ через (1-сультоны (см. Тетрай)терэтагсбнгультел). П. примешпот как катализаторы электроф. р-ций-алкплированиа, ацилирования„ разл. циклизацпй, полимеризацяи.ПронзводиыеП.(соли,замешенные амиды ижр.)-ПАВ (см. Фтарираваиине лжерклестлсмактивиые вещества); напр., СР8С~зОСР(СГ«)С~эОСГзСРэбозК (хромохсап)- 980 к,] — „, [к„) — к,н ОН вЂ” Не Т. нл., Т. квн ейе С' С -15,26 724 1,469 96 1зн1 — 17,5 126 1,651 190 Трнфторуксуснив «-те СртСООН Перфторпропноновк» к-те С,Р,СООН Псрфторм»елене» к-тв С,Р,ОЗОН Псрфтороктенов»н «-те СтрпСООН Перфтормвламвм «.тв СР, (СООНЪ Псрфторнвтвривн «-т» ССЕ,[т[СООН)т Ву 1Ю- КМпо. К,СР-СР, ~ К„СООН (2) ПАВ для предотвращения уноса Сг при гальванич, хромнрованяы. Сополимеры тетрафторэтилена с сульфофторидамн СР» СР[ОСГгСГ(СГгЦ„ОСГгСГ,ВОгГ («нафионын) ионообменные мембрайы для безртутного произ-ва ]»[ВОН " С]г Л»м..
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
