И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 310
Текст из файла (страница 310)
' П. используют также для косвенных определений. Напр., концентрации' очень сильных восстановителей, окисляющихся в обычных условиях растворенным кислородом,-Сг(11), У(Щ'ТЦ(П), ХЬ(П1), Мо(П(), Сп()), Зп(П) и др. — устанавлившот после нх взаимод. с ионами Ре(1Щ по кол-ву образова!в!пикса ионов Ре(11), к-рые оттнтровывают р-ром КМпО,. Иойрл таких металлов, как Са, Сд, Еп, РЬ(Щ Со, ХЬ РЗЭ, онрсделн(от после их осаждения в виде оксалатов, К П. чйсте отнесйт обратное ферриметрич, титрование, в к-ром прй опре((еленин окислителей (дихроматов, персульфатов, ванадатбв,сМпбр РЬО,, РЬгО и др.) их предварительно воестанавлйваюе с помощью Ре(п), избыток к-рого оттитРОЪЫВазьт р рЬм КМп04 лнв' Оеъсйиия из»низ, нор с ансг, з 3, и, 1961, и 41-72, лаитинаи Г.
л, ховрин В. В, хпзноисззгя аналю, нор с ннгн, 2 изх, М, 1979. Г. Я. Прокопом. ПЙРМ)!Н1 АЙАТ1»1з см. Маигакагны. ПФРОВСК18Т, ыинерад СаТ!О„иыогла содержит изоморфные примеси. Каг правило, Са замещается на Се, Т! — на ХЬ и„Тв, что приводит к образованию кыопита СсТ!Оз (содержит до 8»а оксидов РЗЭ), диэаналита (Са, Ха) (ХЬ, Т!) О (до 2658 ХЪ~Оз) и повариха (Се, Ха, Са) (ХЬ, Тг) О, (ло 32 оксидов РЗЭ1 П. кристаллизуется в ромбич сынгоиии; Рснгп, а =, '5,3370, Ь =, 7,6438, с = 5,4439, г = 4. Атомы Са (координац.
число !2) ыаходятся вцутри кубооктаэдрич. полостей каркаса, образованного октаэдрами, к-рые связаны друг с другом вершииамн; атомы Т! находятся внутри октаэдров. П, образует пссвдриубич, или октаэдрич, кристаллы с плохой спайностью. Твердость П. по мннералогич. шкале 5,5 — 6,0, плоти. 4000 4300 аг/м~. Парамагнитен. Разлагается кыпячснием с нэБО» и ~длдвлением с кнБО», хрупыые кристаллы бесцветыае ыли от темно-коричневого до черного цвета. П.
969 ПЕРОКСИДНЫЕ 489 может накапливаться в россыпях. Встречается в основных и ультраосновных породах (кимберлиты, пироксеииты и др ), в щелочных породах, пегматитах. Кнопит и дизаналит — характерные минералы карбонатитов. П.— источник Т1, ХЬ, РЗЭ и ряда др. элементов. Иногда П. называют хнм. соединения (ХаХЬО,, ВаТ10,, глХЬОз и др.), к-рые в кристаллнч, состоянии имеют аналогичную структуру. Предполагают, что значит. часть ниж. мантии Земли состоит из т. наз.
силикат-псровскнта (М8, Ес) 8101, к-рый имеет такую жс структуру. П назван в честь Л. А. Перовского. С Л Мн»ы ПЕРОКСИДАЗЫ (донор пероксид водорода окспдорсэуктазы), ферменты класса оксидоредуктаз, катализирующие окисление с помощью Н20, разл. неорг. н орг. в-в по схеме: Е+Н,О нз Е, (!) з зг Е, +ДН ДН'+ Е (2) . 'з Ег + ДН,(или ДН ) Е+ ДН (или Д) (3) 2ДН' Д+ ДН (4) Е, Е, и Е,— соотв, исходная П, и ес окисленные формы; ДН„ДН' и Д-соотв.
исходный, полуокисленный н окнсленный субстраты; к-константа скорости р.ции. Р-цня ! практически необратима ()сг/)с 1 > !ОЗ). Наиб. медленная стадия †-ция 3. П. высокоспецнфнчны к Н,О, и обычно обладают широкой специфичностью к субстрату (известны П., проявляющие высокую специфичность). Наиб. изучена П, нз корней хрена (мол. м. 40 тыс.), молекула к-рой состоит из одной полипептидной цепи (308 аминокислотных остатков), свюанной ковалентно с 8 олигосахаридиыми цепями.
Молекула солержит также неконалситно связанный тем с атомом Ге(1П) у Е и Ес(1!7) у Е, и Ег (у иск-рых П, тем отсутствует). При рН ниже 3 и выше !2 гем-белковый комплекс разрушается. П. существует в виде носк. форм (изоферментов), состав и соотношение между к-рыми зависит от состояния растения Для иаиб. распространенного изофермента из хрена (П. С) определена аминокислотная последовательность, на основании к-рой синтезирован ген П.
Для П. из этого источника установлена корреляция между окнслит.-восстановит. потенциалом субстрата и величиной )сг. Наиб. активные субстраты — л- и о-замешенные фенолы й ароматич. амины, для к.рых )сз > !О М ' с Оптим. каталитич. активность П. из разных источников в р-циях с орг. субстратами при рН 5-7, с неорганичесхими цри РН 4. Ингибиторы П.-ионы, образующие прочные комплексы с катионом Ге(СХ, Хз, Вг и др ).
П. широко распространены в животных и растит. клетках (могут находиться как в связанном с клеточной стенкой состоянии, так н в цитоплазме); они участвуют в фотосинтезе, энергетич. обмене, в трансформации пероксндов и в-в, чужеродных организму. Активность П. н изоферментный состав значительно изменяются прн стрессовых состояниях, ранении, вирусном или микробном инфицировании организма. Используют П. в аналит. целях (напр., для определения микроколичеств Н,О„ароматич.
аминов, загрязнений в окружающей среде), а также в иммуноферментном анализе. Данные по пероксидазиой активности учитывают при селекции растений (чем выше эта активность, тем устойчивее к инфекции растения), Перспективно применение П. для селективного окисления орг. соединений, а также лли глубокой очистки сточных вод от ароматич. соединений. лис нсорсоннчссзоа анонимна, пор с ангн . з 2. м . 1979, с 414 -6В, угаров» н н,лсеспсза о в, Био»пни»»,1978,з 43,а гн,с пгг-ас, Аннрссн» В А, Фермент псрозснпаз», М, 1998 и и Узорно» ПЕРОКСЙДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ НЕОРГАНЙЧЕСКИЕз содержат группировку нз свюанных между собой двух 970 49О ПИ»ОКСИДНЫК Табл.
1; ХйрйКТКРИСТИКй СВИЭИ О вЂ” О о, о; оз- о; Показатель 494 -390 -Ме О,!21 0.)28 045 2 1,5 1 М2 0,)!2 2,5 Энертна свата, лд»к)моль Длина сааза, нм Порвлок саван Примеры П.с. - Ванные пероксиды и гндропероксиды Хазоз, ВаО,, ЫН ООН; коорлинац. перокснды и гидропероксиды ГЫЬ(ОЭ)4, [Т)(Оз)Р ], ~ВЕзООН],' пероксокислоты и их сочи Н СО4, КНБОЭ; пероксосольваты Ыа СО, 1,5Н О, СО(~Н2)2 Н,О„соли пероксония н,()' Абр,, г)ЭО;Бьр,; ионйые суйероксиды наО„кОЗ, Сй(~ )„. коордйнац. суперокснды (Со(оз)(СЫ)5]~ г(Со(ЫНз)з ),(Оз)]' '; озониды КО„КЬО„С6ОЭ; комп. лексы с мол. кнслородом-саед, ф-лы А («салькомнн»); соли диоксигенила О,ВР4, О,Р1Г6. м о О о СН Р(' ')Ч СВ' ~СН -СИР Пероксадм.
Перокснды щелочных металлов М О, — бесиа. Кристаллы, решетка к-рых построена из ионов О, н М' (табл. 2). В водном р-ре полностью гндролнзуют. ся до МОН и Нзо,, в случае П.с. Ы и Ыа гидролиз в значит. степени обратим; йз водио-лероксадного р-ра кристаллиэуются пероксосольваты, напр. (.12О2.2Н,О2, Р)азот х х 2Н,О, 4Н О, Известны также К О лН,Оз (л 2,4). Состав сольватов определяется т-рой н койцентрацией Н О, н щелочи в р-ре. М,О, реагируют с парами воды н с СОз, выделяя О, и образуя МОН и М,СО,.
Активность М,О, в этой р-цин растет от 1.1202 к Сззо,. На этой р.ции основано применение 1.!2О2 и НазОз в качестве компонентов регрие- 97) атомов О. Употребляют также иазв. дикислородные соединения. Общее св-во большинства пероксндных саед. (П.с.)- способность сравннтельяо легко выделять кислород (прн нагр., при действяи воды или др. в.в), поэтому иногда говорят, что кислород в ннх присутствует в активной форме и наз. его активным кислородом. Различают яояные н коввлентные П.с. Днкнслородная группировка может существовать в трех ионных фор. мах, поэтому ионные П.
с. подраздслают иа три оен. груйпы) перокснды с ионом Оз; супероксиды (гипероксрщы) с ионом О; диоксигвиильиые соединения с ионом О;. К ионным (ь с. относят также о!алиды неорганические, гидропероксиды и соли пероксоння, содержащие соотв. ионы О НО,, Н,О;. Среди ионных П.с. только пероксилы диамагнитйы и не окрашены (или нх окраска не связана с пероксидной группой), остальные парамагнитиы и, как правило, арко окрашены.
Ковалентные П.с. имеют общую ф-лу К вЂ” Π— Π— К', где К н К' — неорг. радикалы нлн атомы. К этой группе относат водорода яероксид, пероксокислоты, пероксосольваты, хлорперокситрифторметан СР ООС1, саед. с цепочкой из трех атомов О, напр. СГЭОООСР„н др. Ионы О', н Оз МоГут образовывать коордииац. связи с ионамя переходных н непереходных элементов, соответствующие саед. входят в группу комплексных П. с., близких по св-вам к ковалеитиым П. с. Диокснднфторид О Еа, саед. с цепочкой нз трех атомов О (напро СРзОООСРЭ) й иск-рые другие также можно отнести к П. с, К комплексным П.с.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
