И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 159
Текст из файла (страница 159)
229-2З. В.Л. Си«риме. НИГРОЗЙНЫ, группа черных азикпямд крааипелей. С пир то расты о р и м ы й Н. получают: нагреванием смеси апилина, его гидрохлорида и нитробензола с чугунной стружкой при 170-180'С (нигрознновая ылавка); ншреванием л-нитрофенола с анилнном, его пщрохлоридом и небольшим кол-вом железа при 170 — 180'С. В первом способе аннлнн сначала окисляется нитробензолом в я-хнвоиимин, а ннтробензол восстанавливается чугунной стружкой в фенилгидроксиламин, к-рый перегруппировывается в л-ампнофенол. к-Хиноиимин и и-аминофенол реагируют с анилином с образованием индоанилина (ф-ла 1), к-рый вступает затем в обычные для хинониминовых красителей р-цин с образованием сложной смеси красителей от красновато- до синевато-черных оттенков в зависимости от дяигельности процесса.
Главная составная часть красновато- черных Н. — сосд. с оксазиновыми и диазиновыми кольцами (ф-лы П и 1Н; В = 1!). В сыневато-черных Н, содержатся аналогичные структуры, несущие фениламиногруппы (В = ННСаНз). й й! Наряду с этими красителями в Н. содержитса большое кол-во тетрафениламиыопроизводного Мфеннлфеназония (1х), одного из компонентов шщулинов.
~з~зМН Г~~ ~ННСзНз СаНз1Ч Н Н Н СаН, !Ч Спнрторастаорвьзый Н.-синевато-черный порошок, не раста. в воде; примешпот для крашения пластмасс, дерева, изготовления спиртовых лаков, в микроскопии. Жирорастворимый Н.— осыование спирторастиоримого НЛ получают обработкой последнего 405ювым водным р-ром )з!аОН при нагр4 прамешпот для изготовления 471 сапожных кремов, краски для лент пишущих машин, типографских красок. При сулъфированив спирторастворимого Н. 100'.4-ной Н«ЯО при 120-130*С получают водо- растворимый Н.-кислотный краситель для кожи, шерсти, шелка (прочность окрасок на тканях невысохая), его используют также в составе чернил, лаков дли обоев и цветных бумаг. Л «з С«спаяла Б.Н., Вюдспие а химвю и зехвалоппо орзавячесхих «расизедей, 3 взд, М., 19З4.
си. и НИГР6Л (от лат, шйег — черный и о!епш-масло), устаревшее ваза. неочищенных остаточных нефтяных масел. Выпускают Н. двух сортов: летний — остаток прямой перегонки нефти (вязкость 32 — 35 ммз/с при 100'С), зимний-смесь асфальтового гудрона с маловязким дястиллятным маслом (20 мм'/с при 100 С). Н.
содержит обычно значит. кол-во смолисто-асфальтеновых в-в, склонных к глубокому окисленяю при повьпп. т-рах, что приводят к ухудшению эксплуатац, св-в и необходимости частой смены масла. Области примененнв: смазывание тихоходного малонагруженного иром, оборудования (лебедки, крупногабаритные открытые редукторы, планетарные зубчатые передачи грузоподъемных кранов, экскаваторов и др. машин и механизмов); приготовление аитифрикционных смазок и гипоидных масел (см. 7раксмиссиониые магда). Лнюд тозарвме п4непродукзм, аюйспа в иримеиевве.
Гэряяочнт, 2 тд., М, Шуз, с. 14З. д. В. й с««я«. НИЗИН, пептидный антибиотик, образуемый микроорганизмом 8!гер!ососспи 1асйи. Полипептидная цепь Н. в!слопает 29 аминокислотных остатков, в т. ч. не встречающихся в белках. Среда последних-остаток лантыонина 8[СНзСН(!«(Н )СООН)х, 4 остатка 3-метпллантионина и 3 остатка 2,3-нейасыщенных аминокислот (2 остатка дегидроаланина и остаток 3-метиддегидроаланина). Нек-рые амвнокислотиые остатки (алании в положении 3,2-аминомасляная в составе 3-метиллантионина) имеют О-конфигурацию, Н, подавляет 1п у!цо мн.
грамположит. бактерии (стафилококки, стрептококки и др.), ряд кнслотоустойчивых бактерий (напр., М. 1абегсп!оиз), в т.ч. мыогие спорообраэующне бактерии. Противомииробная активное!ь Н. обусловлена высокой реакц. способностью остатков непредельиых аминокислот, к-рые взаимод. с группами ВН ферментов. В структурном отношении Н, близок ряду пептидных антибиотиков-субтилину, цинпамицину и дюрамицвну. Препараты Н. используют в ряде стран в качестве пищ.
консерванта. П.Л. рдя «юе. НИКЕЛЬ (ог нем. Мс)се! — имя горного духа, по поверью, вводившего в заблуждение горняков; лат. Мссо!пш) Щ хим. элемент з«П1 гр. периодич. системы, ат. н. 28, ат. м. 58,69. Прпр. Н. состоит из пяти изотопов; зпМ (67,88'~~), асМ (26,23"о), а'М (1,19с«Ь), азМ (3,66сд) и аеМ(104',4) Конфигурапия внеш.
электронных оболочек атома Зя'Зр'Звю4д'1 степени окисления + 2, редко + 1, + 3 и + 4; энергии иоынзапни !з)!Ь вЂ” М+ -з 1«бзя — )з(!з' 7,634, 18,153 и 35,!7 эВ; электроотрицательность по Полшпу 1,80; атомный радиус 0,124 нм, нонпьй радиус (в скобках указаны координац. числа) )з)!зз 0,069 нм (4), 0,077 им (з), 0,083 нм (6). Среднее содержание Н.
в земной коре 8 10 заде по массе, в воде океанов 0,002 мг/л. Известно ок, 50 минералов Н., из ыих важнейшие; пентландит (Ре,М)98„мыллерит М8, гарниернт (М,М8)дбй40,о(ОН),о 4НзО, ревдинскит (вепуит) (гз(,М8)зб!2Оя(ОН)4 нйкелш! МАи, аннабергит Мз(дзОа)з 8Н2О. В основйом Н. добывают из сульфидных медно-никелевых руд (Канада, Австралия, Юж.
Африка) и из силикатно-окислениых руд (Новая Каледония, Куба, Филиппины, Индонезия и др.). Мировые запасы Н. ва суше оцениваются в 70 млн. т. Свойства. Н.— серебристо-белый металл. Кристаллич. решетка гранецентрнр. кубическая, а = 0,35238 нм, з = 4, пространств. группа РтЗт. Т. пл. !455 С т.
кип. 2900'С; плоты, 8,90 г/см; Ср26,1 Дж/(моль К); АН 17,5 кДж/моль, АН~„370 кДж/моль; Я~хоп 29,9 ДжДмоль К); ур-ние температурной зависимости давления пара для твердого Н. !8р(гйа) = Н 369 — 230!3/Т+ 0520 18Т+0395Т (298 — 1728К), для жидкого !8р(гПа) = 11,742-20830/Т+ 0,618!8 Т (1728— 472 3170 К); температурный коэф. линейного расширения 13,5 10 ь К ' (273-373 К); теплопроводиость 94,1 Вт/(м х х К) при 273 К, 90,9 Вт/(м К) при 298 К; 7 1,74 Н/м (1520'СВ р 7,5 1О ' Ом м, температурный коэф. р 6,75 1О з К ' (298-398 К); ферромагнетях, точка Кюри 631 К. Модуль упругости !96-210 ГПа; а 280-720 МПа; отвосит. удлинение 40-50ьд; твердость по Брииеллю (отожжеииого) 700-1000 МПа.
Чистый Н.-весьма пластичный металл, хорошо обрабатывается в холодном и горячем состоянии, поддается прокатке, волочеюпо, ковке. Н. химически малоахтивеи, но тонкодисперсный порошок, получеввый восстановлеиием соедвневий Н. водородом при низких т-рах пврофореи. Стаидартпый злектродвый потенциал Мь/М + — 0,23 В. При обычных т-рах Н, на воздухе покрывается тонкой защитиой пленкой яысгяя оксида. Не взаимод. с водой и влагой воздуха. При вагр.
окисление Н. с пов.стя иачииается при 800'С. С соляной, сериой, фосфорной, фтористоводородиой к-тами Н. реагирует очень медленно. Практически иа лего не действуют уксусиая и 10». орг. к-ты, особеиио в отсутствие воздуха. Хорошо реагирует с разб.
НХОз„ковц. НХОз пассивируется. Р-ры и расплавы щелочей и карбоватов щелочных мегаллов, а тахже жидкий ХНз иа Н. ие действуют. Водные р-ры ХНз в присут. воздуха корродвруют Н. Н. в дясперсвом состоянии обладает большой каталитич. активностью в р-циях гидрироваиия, депщрировавия, окяслевия, иэомсризаци, коиденсалли. Используют либо скелетвый Н. (никель Ренея), получаемый сплавлеиием с А1 или Я с послед. вьпцелачивавием щелочью, либо Н. иа иосителе.
Н. поглощает Н, и образует с ним твердые р-ры. Гидриды МНз (устойчив виже 0'С) и более стабильный МН получены косвенными путями. Азот почти не поглощается Н. вплоть до 1400'С, р-рвмость Хз в металле 0,07'Аь при 450 'С. Компактный Н. не реагирует с ХНз, дисперсвый при 300-450'С образует с вим нитрид МэМ Расплавленный Н. растворяет С с образованием карбида МзС, к-рый при кристаллвзация расплава разлагается с выделевием графита; МзС в вгще серо-черного порошка (разлагается при 4% С) получают иауглероживаиием Н.
в атмосфере СО при 250 — 400'С. Дисперсный Н. с СО дает летучий ликеяя шгтракарбония ХКСО)4. При оплавления с Я образует силициды; МьЯ, МзЯ и МЯ плавятся конгрузвтно соотв. при 1282, 1318 и 992 С, М,Я и МЯз -ивкоигруэвтво соотв. при 1165 и 1125'С, МзЯ разлагается, не плавясь, при 845'С. При сплавленив с В дает бориды: Мзй (т. пл. 1175 С) МзВ (1240 С) Х1эВз (1163 С) М В (!580'С), МВ з (2320'С), МВ (разлагаегся при 1600'С). С парами Бе Н. образует селе виды: МЯе (т. пл. 980 'СВ МзЯез и Х!Яез (разлагаются соотв.
при 800 и 850 С), МьЯе, й Х!э!беге (существуют только в твердом состоянии). При сплавлеиии Н. с Те получают теллуриды: МТе и Х!Те (между ними образуегся, по-видамому, широкая обласьь твердых р-ров) и др. С парами фосфора Н. образует фосфиды: М,Р, и Х(,Р с т. пл. соотв. 1180 и 1110'С, а также Мар, разлагающийся по перитектич.
р-цви при 970'С. Известим тавке высшие фосфиды Х1Р,, Мрз и др., разлагающиеся при нагр. с отщеплением Р и образованием М Р. Н. сплавляется с Аз и ЯЬ. Известао 5 арсеиидов НВ Х(,Азз и МАз плавятся конгруэнтно соотв. при 998 и 964 С. Моноарсевид МАз кристаллизуется в гексагои. решетке (а = 0,3963 им, г = 0,5049 вм, г = 2, пространств. группа Рбз/липс).
Диарсеиид МАзз (миверал раммельсбергит) образует две модяфикации ромбич. сингонии; при нагр. дяссоциирует иа Аз и МАз. Безводные соли Н. большей частью желтые, гидратированные-зеленые. О важнейших солях Н. см. Никеля галоггииды, Никеля суяьязаш и др. Фосфат Мэ(РОя)з-желтое аморфное или кристаллич. в-во; кристаллич.