И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 160
Текст из файла (страница 160)
решетка моноклввная (а = 0,5830 нм, Ь = 0,4700 пм, с = 1,0107 вм, (1 = = 91,22', пространств. группа Р2,/г); т. пл. !350'С; плоти. 4,38 г/смз; дает октагидрат зеленого цвета, к-рый обезвоживается при 110-260 С с промежут. образованием гептаи дигидрата; р-римость в воде 0,068ьдь при 20'С; компоиеит 473 18 химическая анц. т. 3 НИКЕЛЬ 241 катализаторов, термостойких лакоарасочвых покрытий, октагидрат -термочувствит. пигмевт.
Пиро фосфа т М,Р,О,-желтые кристаллы с моноклиивой решеткой (а = 1,3093 им, Ь = 0,8275 им, с = 0„8974 им, )3 = 104,94; з = 8, пространств. группа Р2ь/сй плоти. 4,09 г/смэ; ок. 600 С переходит в другую моноклиивую модификацию; т. пл. !395'С образует гептыидрат; не раста. в воде, к-тами разлагается; пигмеит для лаков и красок. Арсеиат Х1з(АзО )з ВН,О-зеленые крвсталлы; р-римость в воде 0,022%; к-тами разлагается; выше 200 С обезвоживается, при - 1000'С разлагаегся; катализатор получения твердого мыла.
Силикат М,Я!Π— светло-зелеиые кристаллы с ромбич. решетхой; плоти. 4,85 г/см'; разлагается, ие плавясь, при ! 545 'С; в воде не раствл мииер, к-тами медленно разлагается при нагреваиии. Алюмииат МА1,Оч (викелевая шпинель) — голубые кристаллы с кубич. Решеткой; т. пл. 2110'(„ плоти. 4,50 г/см; ве раста. в воде; медленво разлагается к-тами; катализатор гшцэировавия. Важнейшяе комплексные соед. Н.-аммв иы. Наиб. характерны гексааммииы и акватетраммияы с катяоиами соотв. ьХ!(ХНз)ь)'+ и ьХ!(ХНз)ь(НзО)з)~'. Это голубые или фиолетовые кристаллич. в-ва, обычно раста. в воде, в р-рах арко-синего шьета; при ипшчеиии р-ров и прв действии к-т разлагаются; образуются в р-рах при аммиачной переработке иякелевых и кобальтовых руд. ПРи РаствоРении М(СХ)з в Р-Рах цвавццов п!елочных металлов образуются циаионикелаты КзьХ!(СХ)к) (желтый) и К [Х)(СХ)ьз (краевый). При восстаяовлеиии ~з(Х!(СХ)ь] в аммиачвых р-рах м.б.
получены комплексы Х1(0) и М(Ц, напр. К„[Х!(С)ч!ь) (краевый), Кз(Х)(СХ)ь) (светло-храсиый) и К (Х!,(СЫ)ь) (фиолетово-краевый), легко окислягощиеся на воздухе. В комплексах Х!(1П) и Х!(ТУ) коордииац. число Н. равно 6. Примеры-фиолетовый Кэ(Х!Ре) и красный КзьХ!Рь), образуннциеся при действйи Р, на смеси Х!С1, и КСЬ сильные окислители. Из др. типов известны соли гетерополикислот, вапр. (ХН4)ьНи[Х!(МоОь) ) 5НэО, большое число виутрикомплекснйх соед. %(Щ См.
также Никгяьоргавичггкиг соединения. Палучеиие. Руды перерабатывают лиро- и гидрометаллургич. путем. Для силикатпо-окислеиных руд (ие поддаются обогащевию) используют либо восстановит, плавку с получелием ферроникеля, к-рый далее подвергают продувке в коввертере с целью рафинирования и обогащения, либо плавку на штейн с серосодержащими добавками (Реб или СаБО„ ). Полученный штейн продувают в конвертере для удалейия Ре, а затем дробят и обжигают, из образовавшегося МО восстановит. плавкой получают металлический Н. Никелевые концентраты, получаемые при обогащении гул~ фидиых руд, плавят на штейн с послед. продувкой в коивертере. Из медно-викелевого штейна после его медлениого охлаждения флотацией выделяют концентрат МзБ„к-рый, аналогично штейнам из окислевиых рул„обжигают и восстаиавливают.
Один из путей гидропереработкя окисленвых руд-восстановление руды генераторным газом или смесью Н, и Х, с послед. выщелачиваилем р-ром ХНз и СОз с продувкой воздуха. Р-р очищают от Со сульфидом аммония. При разложении р-ра с отгонкой ХН осаждается гидроксокарбоиат Н., к-рый либо прокалявают и из образовавшегося МО восстановят. плавкой получают Н., либо повторно раста. в р-ре ХНз и после отговки ХНз из пульпы восстаиовлевием Н, получают Н.
Др. вуть — вьпцелачивание окисленной руды серной к-той в автоклаве. Иэ образовавшегося р-ра после его очистки и иейтрализации Н. осаждают сероводородом под давлением и полученный концентрат Хгй перерабатывают подобно ппейиам. Гидропереработка сульфилных никелевых материалов (коицеитратов, штейнов) сводится к автоклаввому окислит.
вьпцелачиваиию либо р-рами ХН, (при низком содержании Со), либо Н,ЯО . Из аммиачных р-ров после отделения СпБ Н. осажцают водоро ком под давлением. Для разделения М, 474 242 НИКЕЛЬОРГАНИЧЕСКИЕ Со п Сн из аммиачных р-ров применяют гешке экстракц. способы с нспользованием, в первую очередь, хелатообразующнх экстрагентов. Автоклааное оквслят.
выщелачнваняе с получением сульфатвых р-ров прнмешпот как к обогащенным материалам (штейнам) с переводом Н. н др. металлов в р-р, так и к белным пнрротнновым Резне концентратам. В последнем случае окнсляется пренм. пврротнн, что позволвет выделять элементарную в в сульфндный концентрат, переплаяляемый далее на никелевый штейн. Рафннпрованне Н.
проводат обычно электролпзом а сульфатных нлн сульфатно-хлорвдных р-рах с очисткой эмктролита от Сн (цемевтацней иа активном никелевом порошке), Ре в Со (вк охвслеывем н осаждением с помощью гпдроксо. карбоната Н.), Еп (лонным обменом) н т.д. Чжтый Н. глюке получают (а виде порешка нли дроби) терынч.
Разложением карбонвла. Оиуедшмнвв. Качественно Н. обнаруживают по образованию в аммиачной среде розовато-красного согд. с днмегвлглноксвмом, р-цней с рубеаиоводородной к-той [ХНзС($)С(Б)ХНз] в слабокнслой среде (сане.фволеговое охрвшнванве) н др. Количественно Н. определшот путем осаждения дяметнлглнокснмом нлн электрограввметрвческп, а также тнтровавнем комплексонамн, КСХ, днметнлглнохзжмом, фотометрнчесхв. Првмеюпот полярографнча э мысов оннъгй, рентген оспек тральный флуоресцентный в атомно-абсорбцнонньуй метолы.
Првзеевенве, В основном Н. используют как компонент легированных сталей, жаростойких, сверхтеердых, магннтвых, хоррознонностойкнх и др. сплавов (см. Никеля спяалы). Металлнческвй Н.— конструкц. материал для хнм. аппаратуры н вдерных реакторов, для аккумуляторных электродов, материал покрытий на стали, чугуне, алюминия и др. металлах. Н.-необходымьй мвкроэлемент для млекопвтаюппух в растеннй. В органюме взрослого человека содернжтся 5-13,5 мг Н.
Н. обладает общетокснч. действием, а таззке вьпывает заболевання носоглотки, легких, злокачеств. новообразования, дерматнты, экземы. В атм. воздухе ПДК (срелнесуточная) для металлического Но его оксвдоа н сульфата 0,001 мг/мз для р-рвммх солей в виде гндроаэрозолв 0,0002 мг/м, в воздухе рабочей зоны ПДК 0,005 мг/мз. Для металлического Н. ПДК в воде 0,1 зн/л, в почве З,О мг/зг. Мировое прою-во Н. (без СССР) до 700 тыс.
тАод (в 1905-550 тыс. т). Осв. проюводнтелв — Канада, Япсннм, США, Новая Каледоння, Австралия, Индонезия, Фвлвппнны, )ОАР. Н. в ваде металла впервые получал в 1751 А. Кронстедт. Сплав с Св н Ен првмснялв еще в Древнем Китае. Выл«перельмел Ф.М., Зеорыклл А.Я., Кобальт л китель, Ы., 1975; ХудеколиФ., тлколоел.и., Дааев.и., мателлурпи меде, нв«ощ л змбельте, т. 2 — Ма«лечу«кл щмел» к кобальте, 2 2лкд, М., 1977; Борбет Б.Ф., лещ и.ю., наеые щющ«аы е метеллурпщ ллкелл к кобальте, м., 1979 Борбет В Ф., Варокое А.Б., Акта«клекал те«колотил лареребапщ щмаль] лкрротклоеык «оллеетретое, м., 1910; дломидоеекля д.А., Олещлл Б.и., л в.Д.,м«п б рр ем., ывз п.и,е ьз НИКЕЛЬОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь М вЂ” С.
Связь Х( с орг. лвгандом может осуществлятьСа ПО аы В К-тпПУ (СООта. 17- Н Я-КОМПЛЕКСЫ). О-Комплексы. Саед. М с О-связью М вЂ” С относятся в к тяпам [ХЬ(нз)1 г] н [Ху)((й)1.з] (Е = Айг юнз Аг Ь Рнз, винны и др., Х-ацндолнганд), имеющим строение плоского квадрата с пзраыг-расположением лнгавдов (см. Координационные сеедипеыыя). Для нвх характерны р-цнн обмена ацндо- н донорвых лнгандов с сохранением связи М вЂ” С, а твкже р-цвв замещення группы К н р-цин внедренна СО н алквнов по связн М вЂ” С.
Саед. [М(ассс)(н)1.] (Е А))с, лспо-ацшнлацетопат-аннов) обычно пояучают восстановлением М(асяс) с помощью орг. соед. А1 в прнсут. РЕ; опн таяне образуются прн азанмод. [%(аеас) (Н) 1.] с алкеваын. Эту р-цзпо рассматрвеают как первую стадвю двмервэацнв алкенов в прпсут. гндрндов М. Бинарные Н, с. 475 тапа [Х)нз] крайне неустойчивы, нх удается выделить только для саед, с объемным к прн отсутствии а н б-атомов н, как, напр., в бис-(мсзвтвл)никеле; известны перфторалквльные Н.с., напр.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
