И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 155
Текст из файла (страница 155)
Отбор фракцнй, выкипающих до 200'С, осуществляется при атм. давлении, до 320'С-нря 1,33 кПа, выше 320'С вЂ” при 0,133 кПа. Остаток перегоняют в колбе с цилиндрич. кубом при давлении ок. 0,03 кПа, что позволяет отбирать фракции, выкипающне до 540 — 580 'С. Выделенные в результате дястнлляции фракции подвергают дальнейшему разделению на компоненты, после чего разл. методами устанавливают их содержание и определяют св-ва, В соответствии со способами выражения состава Н.
я ее фракций различают групповой, структурно-групповой, индивидуальный и элементный анализ. При групповом анализе определяют отдельно содержание парафиновых, нафтеновых, ароматич. и смешанных углеводородов (табл. 4 — 6). При структурно-групповом анализе углеводородньй состав нефтяных фракций выражают в виде среднего относит, содержания в них ароматич., иафтеновых и др. циклич. структур, а также парафиновых цепей и иных структурных элементов; кроме того, рассчитывают относит.
кол-во углерода в парафинах, нафтенах и аренах. Индивидуальный углеводородный состав полностью определяется только для газовых и бензиновых фракций. Прн элементном аиалнзе 458 Табл 4 -ГРУППОВОЙ УГЛЕВОДОРОДНЫЙ СОСГАВ БЕНЗИНОВЫХ И КЕРОСИНО-ГАЗОЙЛЕВЬ)Х ФРАКЦИЙ НЕФТЕЙ ОСНОВНЫХ МКСТОРОЖДЕНИИ СССР Т р» отбора Содержанве углеводородов, % ло фракпай, С обьему Меогорожлепве парафнно. аафтевовых арамагачк- вых кнх Уеннокое Мзрмоеа'ккое Ладушкшккое Тушчазавокое 70 63 64 53 74 66 67 Ы 74 78' 65 52 60 60 56 чо 56 67 28-200 200-300 28 200 200-300 28-200 гоо-юо 28-200 200-300 2В-ДЮ гоо-зоо 28-гоо гоо-юо 28-200 200-300 28 200 200-300 28-200 200-300 21 21 21 29 20 25 21 зг 19 м 21 22 го 36 31 16 9 16 15 18 6 9 !г 25 7 22 11 27 18 !5 15 !4 !з 17 Арланекое Ромашкнлекое Окгабрьекое Эльларовекое Оккеуатекое Троапко Анашшьев- гвое 19 гг 63 75 58 49 63 48 69 55 61 49 47 !з 24 22 75 53 26 16 29 3! гт 29 26 22 31 гв 45 60 4! Зу 28-200 200-300 гй-лю 200-300 28-200 200-300 28-200 ЭЮ-ЗОО 28-300 ЛЮ-300 гВ-дю 200-ЭОО 75-ЯЮ 200-300 го-хю 200-300 6 25 !о 9 !3 20 ю ю 7 23 8 23 В 27 32 41 Узкккое Жанажальокгк Самотлорокк Уогь-Балывевов Муравленковокое Чайно.море Олопту море Сумма парафинов и вафтепав состав Н или ее фракций выражают кол-вами (в %) С, Н, Б, )ч), О, а также микроэлементов Осн метод отделения ароматич углеводородов от парафиновых и нафтеновых и разделения аренов на моно- и полнцнклические †жидкостн одсорбц хроматография (поглотителем обычно служит т наз двойной сорбент, содержащий в соотношении 1.1 А1,ОЭ и активир крупно- пористый силикагель).
Углеводородный состав многокомпонентных нефтяных смесей как узкого, так и широкого диапазона расшифровывают сочетанием хроматографич (в газовой или жилкой фазе), адсорбционных (см Адсорбииоииал очисгика) и др методов разделения со спектральными (комбинац рассеяние, НК и УФ спектроскопия, ЯМР) и масс-спектрометрич методами исследований. Для выделения нз Н и ее фракций гетероатомных соед и микроэлементов применяют жидкостную экстракцию, комплсксообразование их с солями металлов, а также абсорбциониые, адсорбционные и хроматографич. методы Для анализа этих соед используют потенциометрич титрование, электронную микроскопию, ИК спектроскопию, ЗПР, ЯМР и масс-спектрометрню В заключение Единой унифицир программы стандартными методами определяют товарные характеристики нефтяных фракций как топлив и базовых смазочных масел и сырья для вторичных процессов нефтепереработки В связи с наметившейся в мире тенденцией дальнейшего углубления переработки Н все возрастающее значение приобретает ее детализир анализ, особенно высококипящнх фракций и остаточных продуктов (мазутов и гудронов) По схеме углубленного исследования (табл 7), принятой в СССР, смесь тяжелых углеводородов н остатков, предварит очищенную от асфальтенов, подвергают адсорбц разделению с помощью двойного сорбента на парафиио-нафтено- 459 вые и ароматич.
улеводороды (с последними удаляются также серосодержащие соед). Вьшеленные группы соед. анализируются затем упомянутыми выше методами, из к-рых самый эффективный — газовая хромато-масс-спектрометрия За рубежом наиб распр(ктранена схема детализир анализа нефтяных смесей, разработанная Амер. горным бюро и Амер нефтяным ин-том (метод 18ВМ -АР1) По этой схеме, наряду с адсорбц разделением нефтяной смеси на углеводороды, от них так,ке отделяют с применением соотв ионообменной и т наз лигандообмеиной хроматографии нафтеновые к-ты н азотсодержащне в-ва в виде комплексов с разл. соединениями Результаты исследований закладьпиются в банки данных информационно-поисковых систем, с помощью к-рых можно быстро устанавливать типы изучаемых Н (по физ.-хим характеристикам и сравнению с аналогами), оценивать вы- табл 5 -ГИРУППОВОЙ УГЛКВОДОРОДНЫЙ СОСтан МАСЛЯНЫХ ФРАКЦИЙ НЕФТЕЙ ОСНОВНЬ)Х МЕСТОРОЖДЕНИЙ СССР Меогорожденне т ра отбора фракпвй, С Содержанле углевадоролав, % по маете смеси парафнновык л крома нафтевавых тачее- квх аеего в т ч теер.
дых (т пл, 'С) Укп евое 12,1 (49) 11 О (56) 370 (53) !9,7 (58) !60 (49) 14,2 (59) П б (54) 87 (62) 87 (53) Вз (з0 136 (50) 12 О (60) Мврмоввчеюе Лалуалшвеьое Туймазваекое Арлалокое Ромашьллекое Октабрьекое 25,2 НЛ П ! (6О) 195 (46) н з (ы) Эльдаровешк Тронпю Анаетаеьееекое Узенезое Э7 0 (48) 36,5 (60) Жанажольа ое 112 (49) 10,0 (62) 10 7 (48) 9 4 (61) 87 (48) 8 0 (57) 137 (48) 91 (59) Самотлорекое Уеть-Бвлыкгкое Муравтевковокое Ванегавекое Сыды оз Чайно море 02 04 (59) Одооту море Следы 5,0 (46) 460 300-350 350-450 450-490 300-Э50 Э50-450 450-500 300 350 Э50-450 450-500 300-350 350-450 450-500 300-350 350-450 зоо-зчо ЭЮ-450 450 500 зоо-зю 350-450 4%-500 зоо-зю 350 450 450 500 300-350 350-450 4%-500 ЗОО 350 Э50-450 450 500 зоо зю 350 450 450-500 300-350 3% 450 450 500 300-350 350 450 450 500 тоо 3% 350 4% 450-500 ЗОО 350 350 450 450-470 300-350 350-450 450 500 зоо зю 3%-450 450 500 зоо ззо Э50 450 450-500 77 67 57 77 68 50 86 гг 71 64 51 4! м 56 70 56 46 85 83 78 78 74 71 62 52 47 86 85 78 72 60 49 59 к ЗВ 70 57 47 7О 64 50 62 50 а ю 45 29 67 50 43 5 46 42 23 зз 43 гз 34 50 14 78 29 36 49 59 53 зо 44 54 !5 !7 22 26 29 38 48 53 14 15 22 28 40 51 41 51 62 ю 43 53 зо 36 50 зв 50 58 47 55 71 33 ю 57 48 54 58 табл.
6.-ГРУНПОВОЙ УГлеВОДОРОДИБЗЙ сОстАВ БензинОвых И КЕРОСИНО-ГАЗОйЛЕВЫХ ФРАКШЗЙ НЕФТЕЙ НЕКОТОРЫХ ЗАРУБЕЖНЫХ МЕСТОРОЖДЕНИЙ Страна Местороиаенне Т-Зв отбора Содерпанне угкеводородов фракннй, С Н по объему парафиао. нафта- ароматн вмк новик ческнк Европа Экофиск 28-200 55 200-336 31 Норвегия ы 18,7 АФрика гб-гбо 200-336 28-200 гю-ззб м-гбо ЛП-336 Эль.Морган 21 25 22 17 31 26 Егнасг Ливне Нигерия 68 52 71 70 51 47 и 23 7 Зо 18 27 Мерен Леня и Австраки» 28-200 39 200-336 35 28-200 71 200- 336 68 Н-200 16 200- 336 18 28-200 59 200-336 51 28-200 77 200-336 57 Серна Мины Бруней Иядопезнн 44 25 27 18 73 49 Зо 24 15 22 17 40 2 ы 11 зз и 25 8 21 Дуря Иран Гечсаран Бургаи Кувейт Сауловскаа Аравия Гыар Саффання-Хафл.
Кнпгфам 73 ю 28-200 200-336 6 Зо гз 20 28-200 200-336 28-200 гбо-зза 80 55 55 11 21 33 24 9 ге 7 21 Австралия Америка ПР л -Бей 28-200 гоо-зн чг Зб зг зз 17 29 холы н св-ва любых заданных (по т-рам кипения) фракций и Д13. Классификация. Даыные, полученные в результате исследований Н., лежат в основе их раза. классификаций.
В СССР принята (1981) т. наз. технол. классификация, или индексация (по качеству производимых нефтеыродуктов), в соответствии с к-рой каждой Н. присваивается индекс из пяти цифр. Н, делят на классы (по созержаншо 8): ! — не более 0,5%, 2 — 0,51 — 2,0%, 5-> 2,0%; тюгы (по солевпжанию фракций, выкипающнх до 55(З С): 1 — не ъзсысе 55.4, 2-45,0-54,9%, 3-< 45%; группы (по суъсмарномь содержанию базовых масел в расчете на Н.): 1 — не менее 25%, 2 — 15,0 — 24,9%, 3 — 15,0 — 24,9%, 4 — < 15,0%; подгруппы (по индексу вязкости базовых масел): 1 — 95, 2 — 90-95, 3 — 85,0 — 89,9, 4 — < 85; виды (по содержанию твердых парафинов): 1-нс более 1,5%, 2 — 1,51 — 6,00, 3 — > 6,00.
Используя классификацию, можно составить индекс дня любой промьшгленной Н. Примеры: туймазинскаи — 2.2.3.3.2, узенская — 1.3чй!лх Эту классификацию применяют для сортировки Н. пря направлении ее иа переработку по соответствующей схеме (топливной или масляной), учета качества при планировании добычи, траыспорта, хранения и переработки, а также прн проектировании новых нефтеперераб. предприятий (НПЗ).
За рубежом Н. классифицируют в осн. по плотности и содержанию серы. Подготовка и переработка. Перед поступлением сырой Н. с нефтепромыслов на НПЗ от нее отделяют пластовую воду и минер. соли. Кроме того, для снижения потерь ценных углеводородов при транспортировании и хранении, а также обеспечению постоянного данленив паров Н.
при подаче иа НПЗ ее подвергают стабилизации, т.е. озтоняют пропан-бутановую, а иногда частично и пентановую фракцию углеводородов (см., напр., Газы нефтепереработки). 461 Первичнаа переработка Н. состоит в ее Верегонве (см. Дистиллллил нефти), в результате к-рой, в зависимости от профычя предприятия (см. Нефлгвлвреработиа), отбирают т. наэ. светлые (бенэнны, керосины, реактивные ы дизельные топлива) и темные (мазут, вакуумные дистилляты, гудрон) нефтепродукты. Для увеличения выходов и повышения качества светлых нефтепродуктов, а также получения нефтсхим. сырья Н. направляют на вторичную переработку, связанную с изменением структуры входящих в ее состав углеводородов (см., напр., Алкилирвваиие, 1"идрокрмгигы, Ка.