И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 157
Текст из файла (страница 157)
нефрас-А-б3/75 и нефрас-А-65/75 (узкая гексановая фракция деароматизир. бензина каталитич риформинга); нефрас-С2-80/120 (легкокипящая фракция деароматизир, бензина квталитич. риформинга), нефрасС3-80/120 (бензин прямой перегонки малосернистых нефтей) К Н р. Относят такке индивидуальные ароматич. углеводороды нефтяной толуол (получают при каталитич, риформинге и пиролизе нефтяных фракций); нефтяной техн.
ксилол (смесь а-, т- и л-ксилолов с этилбензолом, получают при ароматизации нефтяных фрахций). Лцм Топлива, смазочные магер«злы, тышнчес«не пндкосгн Ассортамент я прнменен«с Справочное взланяе, под ред В М Школыпшове, м, 1989, с 384-390 В Г Сл«рк«е НЕФТЯН) !Е СМОЛЫ, высокомол. гетероатомиые компоненты нефти, р-римые в низкокшищих насыщ углеводородах. Твердые илн Высоковязкие аморфные малолетучие в-ва 466 биной и способом очистки от высших (начиная с С,о) алифатич предельных углеводородов (см Депарарбииизакил) и от смолистых пролуктов. По способам произ-ва Н м. делятся иа дистиллятные, остаточные н компаундированные, получаемые соотв дистилляцисй мазутов, удалением нежелат компонентов из гудронов или смешением дистиллятных и остаточных; по областям применения — на белые масла, изоллоиаицшг масла, кацсерваоианиые масла, смазочные масла Для прпданиа необходимых эксплуатационных св-в в Н м добавляют спец в-ва (см Присадки к смазочным материалам) На основе Н м без присздок получают гидравлические жидкости, пластичные гмиуки, смазочно-охлаждающие жидкости, технологические гмаэачаыв материалы Мировое произ-во 30 — 35 млн тгггод.
Л«м ГольлбергДО, Крей«СЭ, Овазочные масла нз нефтей «сс. тоышк мсстотклсннй, М, !97Х КазаковаЛ П, Крейн С Э, Фш«кокнмнчсскнс сслоеы лроязводш«в нефтвныл масел, М, 1978, Гуреев А А, Фукс И Г, Л еш к и В Л, Хвммстологля, М, 1986, с 206-77 Л В Влмлмм НЕФТЯНЪ|Е РАСТВОРИТЕЛИ (нефрасы), бензиновые и керосиновые нефтяные фракции, а также нек-рые ароматич углеводороды. Н р широко применяют в резиновой, лвкокрасочиой, песо«им, легкой, пищевой и др отраслях иром-стн н, кроме того, в машиностроении для мойки и обезжиривания металлич.
пов-отей. Среди нефтяных фракций различают Н.р. ннзкокипшцие (выхипают до 150'С вЂ” бензиновые р-рители) и высококипящие (>150'С вЂ” керосиновые р-рители) В зависимости от преимушеств содержания углеводородов определенного типа Н р классифицируют по группам: парафииовые (П), изопврафиновые (И), нафтеновые (Н), ароматические (А), смешаиныс (С) По содержанию ароматич углеводородов (% по массе) группы Н р подразделяют на подгруппы: 0-менее 0,1; 1-я — 0,1 — 0,5, 2-я — 0,5-2,5, 3-я — 2,5 — 5,0; 4-я — 5-25, 5-я — 25- 50 Маркировка Н р.
включает обозначение группы, номер подгруппы, ниж и верх. пределы выкипания продукта Напр, Н р парафиновый, содержащий 2,5 — 5,0% ароматич углеводородов и выкипающий в пределах 30 — 80 С, обозначают нефрас-ПЗ-30780 Ниже приведены регламентированные обозначения и традиционные (прежние) наименования нек.рых Н р 238 НЕЭМПИРИЧЕСКИЕ черного или бурого цвета; среднечнсленная мол. м. 400-1500; т. размягч. в инертной атмосфере 35-90'С; плоти. ок.
1 гусмз; р (10,0 — 15,0) 10 "Кл м; г 2. Содержание Н.с. в нефтях колеблется от 1 до 20'Ае по массе. Элементный состав ('Ао): С (78 — 88), Н (8-10), 8 (1-! О), О (1-8), Х (до 2); в микроскопич. кол-вах присутствуют ть М, Ре, Сы, Со, Сг, Ыа, Са, Мо, А! н др. металлы, входящие в состав металлокомплексных саед., напр. металлопорфиринов. Н.с. в основном состоят из соедо содержащих конденсир. ароматич., нафтеновые и гетероциклич. фрагменты.
Наиб. характерные заместители в циклах — алкильные, алкенильные (С,-С, ), карбонильиые, карбоксильные, гидроксильные„ сульфидные,меркапто- и аминогруппы. Н.с. на воздухе легко окисляются прн низких т-рах; в инертной атмосфере при 260 †3'С терюот р-римость в алканах н превращ, в т. наз. вторичные асфальтены. Между Н, со нефтяными маслами н асфальтенами существует генегич. связь (см. Агбгалытгиы). В процессе фракционирования тюкелых нефтяных остатков коагуляцией в легких углеводородах масла и смолы остаются в р-ре; далее их разделяют адсорбционнылги и коагуляционными методами, высоковакуумной и азеотропной дисппляцией, селективной экстракциея.
Н.с.-связующие компоненты при изготовлении линолеума и асбесто-смоляиых плиток, поверхностно-активные компоненты в холодных битумных мастиках, добавки, улучшающие пластич. и адгезнонные св-ва битумов, пластификаторы, антиоксиданты, антисептики. Осн. часть Н.с. перерабатывается в составе нефтей или тюкелых нефтяных остатков. Линг СергвевкоСР., Тевмоеевя., телелвеввн., Вмсое» молееулерные неуглееолоралные соелененнл ноэгн. Смолы н ес(влеты, М., !979; Паеаноеею.н., Хнмв» еысоеомалееуллрныл соелвневна во)лв, Л., сзге; Хнмнл но)гг», нол рел.
З. И. Смымее, Л., сзгг Л. Л. Бемурнй НЕЭМПИРЙЧЕСКИЕ МЕТОДЫ квантовой химин, методы приближенного решения ур-ния Шредингера для атомов, молекул, кристаллов, позволяющие найти их энергегнч. уровни и волновые ф-ции без привлечения к.-л. эксперим. данных. Др. назв;методы аЬ тйю (лат.-с самого начала). Н. м., в принципе, дают квантовомех. описание ссктояний системы, исходя только из заданного числа электронов в ней, числа и зарядов ядер. Как правило, расчеты молекул в рамках Н.м.
выполнюотся в адиабатичггноы приближении, т.е. раздельно решается т. наз. электронная задача— определение энергий и волновых ф-ций электронов (электронных состояний) при фиксир. положениях ядер в пространстве, и ядерная задача-расчет энергий и волновых ф-ций ядер в поле, создаваемом электронами в данном состоянии. Н.м. служат для решения разл. задач и могут иметь разную форму. Напр., для расчета дипольного момента, энергии электронного возбужденна нли распределения электронной плотности в молекуле при равновесной конфигурации вдер достаточно решить лишь электронную задачу.
Определение равновесной конфигурации ядер молекулы требуе~ поиска минимума на поверхности потенциальной энергии (ППЭ), к-рьй производят по точкам, т.е. многократно решают электронную задачу для разл. конфигураций ядер. Для изучения динамики элементарного акта хим. р-ции необходимо не только найти ППЭ, но и решить гшерное ур-ние Шредингера для взаимодействующих молекул. Наиб. полный расчет производят по след. схеме. Определяются электронные состояния, подлежащие исследованию, и для калсдого состояния (нли для системы состояние) задаются орбнтали, образующие базис ЛКА бьлриближвиия. Выделяется набор геом. конфигураций ядер молекулы, для к-рых надо вьшолиить расчет электронной энергии и волновых ф-ций. Напр., для расчета энергии днссоциацни НС1 надо решить электронную задачу ках минимум для двух расстояний между атомными ядрами-равновесного и достаточно большого.
В ходе расчетов набор геом. конфигураций ядер может изменяться, напр. при поиске равновесных конфнгурапнй жзомеров нлн переходных состояний (см. Автивироваиииго килимгиса теория). 4б7 Для каждой нз ядерных конфигураций рассчитываются молекулярные интегралы, позволюошие использовать к.-л. из молекулярных ирбиталгй мгглидов для оценки энергии каждого из электронных состояний и нахождения мол. орбитйлей молекулы.
Далее с помощью варисщииииых методов или методов возмущений теории эти данные уточняются с учетом согласованности движения электронов (электронной корреляции), Как правило, для этого используют валгитиых связей метод или киифигурагуггоиного взаимодгйгтвил лытод, однако разрабатываются и др. подходы. Полученные миогоэлектронные волновые ф-ции позволвют рассчитать св-ва молекул, напр.
дипольньй или ивадрупольный момент, поляризуемость, матричные элементы операторов, отвечающие электронным квинтовым ягргходам. После выполнения указанных расчетов для каждого из электронных состояний молекулы находят равновесную геом. конфигурацию ядер по полученным точкам на ППЭ н определяют аналит. внд ППЭ, напр. в виде модельных потенциалов Морса для двухатомных молекул (см. Мвж.ыо геку,трньгг взаимодействия). Аналогичным образом строят и поверхности, отвечающие зависимости св-в мозекулы от конфигурации ядер Для каждого электронного состояния ППЭ определяет потенциал, в к-ром движутся ущра.
Решая с каждой из ППЭ ядерное ур-ние Шредингера (варнац, методом или методами теории возмущений), находят колебательно-вращат. энергетпч. уровни и отвечающие им волновые ф-цин для данного электронного состояния. Полученные результаты позволяют определить полную картину энергетич. состояний молекулы как целого, т.е. все ее электронно-колебательно-врашат. состояния и соответствующие волновые ф-ции и, хак следствие, средние значения и матричные элементы операторов физ. св-в.
Найденные св-ва молекул м.б. использованы зля расчета макросвойств в-ва методами статистич. тгрьгодинамики, когда эксперим. изучение практически невозможно (нанр., для определения теплоемкости плазмы). Нзло;кенная схема применения Н.м. довольно условна и доп!екает существ. отклонения. Напр., электроинью состоянзш молекулы часто рассчитывают только методом мол.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
