И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 158
Текст из файла (страница 158)
орбгпхтей, а вдерное движение-решением задачи о малых колебаниях вблизи равновесной ядерной конфигурации. При вычислении и анализе св-в молекул также вводят разл. приближения. Наиб. часто расчет считается выполненным с использованием Н.м., если в нем получена оценка ППЭ только в к.-л. ограниченной области изменения геом. конфигурации ядер молекулы. Полный анализ мол, системы с помощью Н.м. громоздох, т.к.
требует описания всех изомеров и конформеров данного соединения. Это делают лишь в тех случаях, если на ППЭ имеется большое число минимумов, разделенных невысокими барьерамн, четко выраженные долины или др. особенности (см. Нежесткие молекулы). При использовании Н. м. необходимо учитывать факторы, определяющие точность расчета и точность воспроизведения эксперим. данных, поэтому паза. «неэмпирическиее в существ. мере условно. Нередко схему расчета по Н.м.
выбирают именно на основании хорошего согласия расчетных св-в с зксперим. значениями (напр., для дипольпьсс моментов молекул). В настоящее время Н. м. позволяют изучать особенности строения и взаимного расположения ППЭ, механизм р-нйй, взалмод, молекулы с электромагн. излучением, постоянньпгн илн переменными внеш, воздействиями (напри со стороны р-рителей). Нанб.
распространено применение Н. м. для малых молекул, для к-рых эти методы позволюот подчас получить практически полное описание с точностью, близкой или даже превосходящей экспериментальную. Разввтие вычислит. техники позволяет проводить неэмпирич. исследование все более сложных систем, напр. аминокислот илн их комплексов. Однако для последоват. анализа выделенного класса родственных соед, целесообразнее использовать методы, учитывающие их специфику.
Обычно молекулы большого размера описывают с по- 468 мощью лолуэлаюрвческвх методоа квантовой химии либо др. методов модезпчровазгив хым. снсзчм. Лач. см. врк езатьзз Юаючггал лююл, Мглекуллтнз оггнкамг мгмгды. я.и. азамата ННАЦЙН (витамин РР, от выгл. рейайга ргетепбпй— прццупреждаюгшЫ пеллагру), группа биологически актввыых саед., включающая ннкотннаеую кислоту и ее производные. Наиб. Распространены в природе сама к-та в ее амид, обладающие одинаковой витамиыыой акпшыостью. Никотиыовая к-та (мол. м. 123,11; ф-ла!, К ОН)- бесцв. кристаллич. в-во, т.
пл. 236-237 'С. Водный и-р имеет макснмумы поглощеныя при 261,5 нм (а 3,1 1О при РН 5,6) и 385 нм. Никотиыамид (мол. м. 1 С(О)К 122,!3; 1, К = Р(Н )-бесцв. кристаллич. в.во, т. пл. 128-131 'С; хорошо рвота. в воде и этаиоле, плохо-в хлороформе, ацетоне 1 и эфире. Для водного р-ра максимумы поглощения при 261,5 нм (а = 2,85 10з при рН 5,72) и 300 ым. Оба саед. весьма устойчивы при хранеыни и выдержявают ыагревание в водных р-рах при 120'С. В р-рах к-т и щелочей никотинамид превращ. в ыихотяыовую к.ту.
Биол. роль никотиновой к-ты и ыикотинамида обусловлена вх участием в биосинтезе никотинамидвых коферментов (коферментных форм Н): ыикотиыамидадеыиыиуклеотида (НАД; П, К = Н) и никотынамидаде- ннндинуклеотидфасфата [НАДФ; Н, К = РО(ОН) ). НАД и НАДФ вЂ” коферменты мно- Π— СН, Н- гочислснных (более 100) де- пгдрогенез, функционирую- ~Д щих на начальных этапах биол. окисления самзлх раз- Н ген ыообразпых соедл углево- дов, аминокислот, жирных НΠ— Р О / к-т в др. Среди ыих ферменты глвколиза (глвцграль. дегндгдасгдатдгг ядрагеназа, лактатдегндрагеоаза), пеытозофосфатыого цикла окисления углеводов (глюкозо- 6-фосфат — дегидрогеыаза, НОЙ 6-фосфоглюкоыатдепщрого паза), цикла трикарбоыовых к-т (малат- и вэоцытратдегидрогеназы) и др. В каталызируемых этими ферментами окислит.-восстановит.
р-циях НАД и НАДФ играют роль промежут. акцепторов и переносчиков электронов и атомов водорода. Механизм переноса сводятся к обратимому восстановлению пирилпыового кольпд в молекуле никотинамидных кофермеытов, напр.: ,км ч С(О))ЧНг г ~С(0)ННг СН Снгон + + СН ОНО + Н йгй(Ф) И Н1(е) К-щгпг мсврмента В результате таких р-ций НАД и НАДФ переходят в восстановленное состояние — НАДН и НАДФН. Когда последние выступают в качестве доноров электронов и протона, эти превращ. протекают в обратном ыаправления.
Образование НАД(Ф) Н осуществляется стереоспецифично. Фуыкциоы. различие между двумя коферментными формами состоит в том, что НАДН, как правило, служит поставщиком электронов в цепь биол. окисления, сопряженного с акислшпельным Яосфорнлнроеанием, т.е. с процессами 469 аккумуляции эиергвн в форме АТФ; НАдФН служит донором водорода при бвосинтезе жирных к-т и стеринов с участием ацетил-кофермента А; восстановит. аминированив кетокнслот с образованием из нвх амиыовнслот (напр., глутаминовой к-ты из и-яетоглутаровой); восстановления рибозы до дезоксирибозы; образованны восстановленных форм фолиевой к-ты (ди- и тетрагидрофолата; см.
Фолацнн); восстановлении глутатнона и метгемоглобина; в разл. р-циях гидроксилвроввниа и др. Кроме того, никотинамидным коферментам принадлежит важная роль в генерирования Н" при секреции соляной к-ты в желудке. Наряду с кофермевтными ф-циямы, выполняемыми в составе дегидрогенаэ, НАД является также аллостерич. регулятором (регуляторвые ф-циы обусловлены воздействием на участки фермента, ие входящие в активный центр) ахтивности ряда ключевых ферментов энергетыч. обмена; донором остатка аденнловой к-ты при репарации (восстановлении) разрывов фосфодиэфириых связей в цепях ДНК, осуществляемой ДНК-лягавой; регулятором синтеза и реплыяации (самовоспроизведеыыи) ДНК и др. Биосинтез никотиыамндвых кофермеитов осуществляется в организме человека и животных из никотиновой к-ты и иикотинамида с участием АТФ.
В сноб. ваде накотиыовая к-та в ннкотвиамид в иивотньи тканях присутствуют в ыезначит. кол-ве. Почти весь присутствующий в организме Н. находятся в виде остатка внкотныамида, включенного в состав молекул викотинамядных коферментов. Конечные продукты обмена Н. в организме, в виде к-рых оии гл. обр. выводятся с мочой;Х-метнлывкотиновая к-та (трвгонеллин), ннкотинилглицин (викотинуровая к-та), Х-метилникотинамид, 74-оксид никотинамкда и др, В отличие от большинства др.
витаминов Н. может частично образовываться в организме в результате эцдогенного синтеза из трыптофана. При этом из 60 мг 1.-триптофана образуется 1 мг никотиновой к-ты. Потребность человека (н животных) в этом витвмиые принято выражать в ниациыовых эквивалентах: 1 такой эквивалент равен 1 мг викотиыовой к-ты или 60 мг ! триптофана. Кол-во Н., образующегося в организме человека, невелико, ы основная его часть должна поступать с шпцей. Потребное!ь здорового человека в Н. составляет 6,5 мг на 1000 ккал (4187 кДж) энергозатрат или 15-25 мг никотиновой к-ты в сутан.
Потребносп, в витамине возрастает при тяжелой физич. работе, беременности ы кормлении, приеме ыек-рых лек. ср-в (напр., сульфаниламидных препаратов, антибиотихов). При недостаточном поступлении в организм Н. наблюдаются вялость, апатия, быстрая утомляемость, головокружение, бессонница, сердцебиение, бледность и сухость кожи, пониж. сопротивляемость к инфекц. заболеваниям.
При глубоком дефиците Н. развивается пеллагра — тюкелое заболевание с поражением желудочно-кишечного тракта, кожи, центр. и периферич. нервной системы. Для профилактики ыиациыовой недостаточности проводится обогащение муки никотиновой к-той (вместе с витаминами В, и В,). Источником Н, для человека служат мясо (4-18 мг иа 100 г продукта), печень (7-47), крупы (ыапр., в гречневой 4), хлеб грубого помола. Очень высоко содержание Н.
в дрожжах (в сухих лекаревых 25-50, в сухих пивных 34 — 93) и сушеных грибах. Овощи более бедны ниацином (0,5 — 2,5). Также мало Н. в молоке (0,1-0,5), но с учетом содержанив триптофана оно является хорошим источником ниациновых эквивалентов. В растит. продухтах значит. доля Н. представлена никотиновой к-той, в продуктах животного происхождения-никотинамидом, остаток к-рого входит в состав молекул никотинамидыых коферментов. Консервирование, замораживание и сушка мало влияют на содержание Н. в пищ. продуктах. Тепловая обработка (варка, парение) снюкают его содержание на 15 — 20%.
Никотиыовую к-ту (и никотинамцд после его гидролиза до никотиновой к-ты) определяют колориметрически по окрашиваныю, образующемуся при ее взаимод. с бромциаиом и ароматич. амином (напр., с анилиыом), а также микро- биологически-с помощью Еас(оЬасйпя вгаЬшоавя. НАД 470 мо нип озиБЫ и НАДФ определяют флуориметрпчески по флуоресцирующему сосд., образующемуся при их взаимод.
в щелочной среде с ацетоном или метилэтилкетоном. Восстановленные формы кофермента м.б. определены спектрофотометричсски по характерному интенсивному поглощению при 340 нм. Раздельное определение НАД и НАДФ осуществляют с использованием очищенных апоферментов апкогольдегидрогеназы, к-рая активна в присут. НАД и НАДН, и глюкозо-6-фосфат-дегидрогеназы, к-рая фувшшоннрует только в присут. НАДФ и НАДФН.
Н., чаще всего в форме никотинамида, входит в состав большинства поливитаминных препаратов, к-рые используют для профилактики полигиповитаминозов и оптимизации витаминной обеспеченности разл, групп населения. О иром. получении Н. см. Никол!икдяак кислота. Люлд Халмурада а А.Г., а хнд Эхспернмсизаланая аихамввояозвя, Мнпсп 1919 с 411-32; Напйеа Ь Ч„а хн. Напаьоок о1 линяла Нязппопа( Ьюсдеююе! алд самса! взрос!з, Н.у.-амс1, !994, р.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
