И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 10
Текст из файла (страница 10)
наз. пурпурного оензола. В ряде случаев К. повышают р-римость субстрата в водной фазе (эффект всаливания). Так, при проведении бензоиновой конденсации в системе бензальдегид-водный р-р КСМ в присут. четвертнчных аммониевых солей бснзальдегвд переходит в водную фазу, где и происходит образование бензоина: С,Н,СНΠ— С,Н,СНО орг. фата «од»ее фаза С»НэСНО -е С»Н»С вЂ” СНС»Нэ '4 ' '!! ! О ОН подпал фа«а Метод М. к, позволяет: повысить скорость, регно- и стереоселектнвность нуклеоф. и раднкал-аннонных р-ций; повысить выход н чистоту конечных продуктов; сннзизь т-ру р-цин; отказаться от применения безводных р-рителей, а также пожароопасных н чувствительных к влаге металлов, их пщрилов, металлоорг. саед. и дрс проводить частичный аснмметрнч.
синтез при нспользоваыии оптически активных К. Широко используется в тонком орг. синтезе, примеыается в пром-стн для алквлировашш катонов. Пем.г Я«о«екал Л. А., Юфат С. С., Орпедачмк«8 оппеэ а дау«фа«пыл «лет«мал, М., 1982; Юфвт С.С., Мел«паем мемфаэпого «атаева, М., 1984; «ж. В«ее. лам. ое.аа ые. Д.Н. Менделеева», 1986, т. 71, Ы2, е. 122-219; Демлое 3., Демлоа 3., Мпк4мэаыа «аталпэ, пер. е англ., М., 1987.
П. Л ямы«мы. МЕЗАКОНОВАЯ КИСЛОТА, см. Цитраконовал и мезаконавал кислоты. МЕЗИДЙН (2,4,6-триметилалилин, аминомезитилен), мол.м. 135,21; вязкая жидкость с резким запахом; т.пл. -4,9'С, т. Вип. 232-233 С, 120'С/18 мм рт. стх Пзо МН 09633; р 4676. 1О 'о Кл.м (бензол, 25'С); р 107 Ом-см. Плохо раста. в воде, хоСНз роша-в этаноле, днэтнловом эфире, хлороформе, адетоне; перегоыяется с водяным паром. С минер.
к-тами М. образует соли, р-риз мые в воде, с ухсусным ангидридом или апетилхлоридом-моно- и диапетильные производные, напр. Х-ацетилмезидин [СН«СОХНС»Нз(СНз)з. т.пл. 216-217 С], с альдегидамн-азометиновые производные [напр., бензальмезидин С Н,СН=ХС Н,(СНз)„т.пл. 43 С). Легко окислается СгО, в рвзб. Н ЗО при 20'С с образованием 2,6-диметип-1,4-бензохинона (м-ксилохинона), бромнруется Вгз в соляной к-те прн 50'С до 4-бром-2-амине-!,3,5-триметйлбензола.
С 1 молем НХОз в конц. НэБО» при 0'С образует 4-нитро-2-амина-1,3,5-триметилбензол, с 2 молями при 20-40 'С -4,6-динитро-2-амина-1,3,5-триметилбензол, с избытком СН,1 в водном р-ре ХазСО,— Х,М-диметилмезидин. М. легко диазотнруется. В иром-сты М. получают: 1) нитрованием мезитилена НМО« в конц. Н7804 при 5 — 10'С с послед. восстановлением образовавшегося 2-йитромезнтнлена чугунной стружкой в присут. НС1 (выход 65%); 2) парофазным алилированнем л-толуидина метанолом при 380-450'С (кат.-А1808 с Мооз), Выход 77%.
Прйменяют М. в произ-ве кислотных антрахиноновых и фталоциаыиновых красителей, азокраснтелей, ВВ, лек. В-в. М. раздражает слизистые оболочки дыхат. путей, глаз, вызывает превращение гемоглобина в метгемоглобвн; ЛДэ„ 372 мг/кг (мыши, перорально); 506 мг/кг (крысы, перорально); ПДК 1 мг/м'. и. П, Лерми . МЕЗИТЙЛА ОКИСЬ (4-метил-3-пентен-2-он, изопропилиденацетон) (СН,)зС=СНСОСН«, мол.
м. 98,14; бесцв. хгидкость с медовым запахом; т. пл. — 52,8 С, т. пш. 129,8'С; »Ое 0,8653; л,',о 1,4440; хорошо раста. в орг. р-рителях, плохо — в воде (3,4%); образует азеотропыую смесь с водой 25 2 Хдмвческая знц., т. 8 МЕ31ПИЛЕН 17 (т.кип. 91,8'С, 5,2% М,о. по массе). Содерзшт ок. 6% таутомерного спирта (СН«)зС=СНС(ОН)=СН«. М.о. присоединает по двойной связи галогеиы, НСХ, НС1О, амины, воду н др., напр.: (СН«)зС СНСОСНз + КХНз -е -е (СН«)зс(ХНЕ)СН«СОСНз В присут.
оснований реагирует с малоновьпм эфиром с образованием дымедона. Вступает в р-цию Фрыделв-Крафтса: моэ (СНз)«С=СНСОСНз + С»Н» — е (СНз)зССНзСОСНз ! С Н Восстановление Е! в жидком ХН приводит к метилизобутилкетону и метнлизобутилкарбвнолу, а восстановление на ртутном катоде-к 4,4,5,5-теграметал-2,7-овтандиону [СН«СОСНзС(СНз)гзз. Прн негр. с разбавленными к-таьш и щелочами гндролизуется в ацетон. Присоедвняет 2 молекулы Хана«-по двойной связи и по СО-группе. В присуг. СаО или ВаО самоконденснрустсж Нз нс о (СНЗ)зС СНСОСН8 т НзС + Нзо н,с сн, сосн, сн П и кипячении с водно-сшдртовым р-ром КСХ в присуг. Р~..
„ Не)зСОз, а также с пщразвном образует гетероцвхлы! рн сн, кон н, нн — +сн-с(сне)г н,с + н,с О н н (си,),с-сисосн, несу! а н«С,„.~ ы В иром-сти М. о. получают депщратацвей диацетонового спирта в присут. иода, минер. к-т, хлоридов и бромидов железа и др. при 100-120'С и 100 кПа с выходом 95%: СН,СОСИ,С(ОН)(СН,),„-е (СН,),С=СНСОСН, М.
о. получают тавже прямой конденсацией ацетона в прн- сут. минер. к-т, катионообмевных смол, А1,Оз и др. Идентифицируют М.о. по ее производным: 2,4-динятро- февилгидразон имеет т.пл. 205-206'С; оксим существует в двух формах — лабильная а-форма, т.юш. 84'С/11 мм, устойчнввя ))-форма, т. пл. 49'С, т.кип. 92 С/9 мм; семи- карбаэон имеет также две формы: а, т. пл. 164'С, н !3, т, пл.
133-134'С; и-форма переходит в В при нагр. гилрвхпорида, а (3-форма-в а при действии щелочи. Примешпот М. о. как р-ритель эфиров целлюлозы и поли- ввшщовых смол; в качестве полупродукта в произ-ве лек. ср-в, ннсектицидов, высыхающвх масел; как экстрагент для вагино!шов (торий, уран и др.) и при флотацяи руд. При длит. хранеыии М.о. образует пероксиды; для ее стабилнэацни используют дивзопропиламин.
М.о. раздражает кожу. ЛД (длл крыс) 1,12 мг/вг. Т. всп. 32,2'С (в открытом тшле). Пемг КЫ-Оаммг спеуаоре»1а, 3 еа„ч.17, Н.т„р.916-1В 1Л1ппппм Впезп1»раже, 4 Аоа., В» 14 !Ум»вема 1977, 3. 289-1а П.П. Пел«агап МЕЗИТИЛЕН (1,3,5-триметылбензол), мол. м. 120,186; бесцв. жидкость с аро- НзС, Снз магич. запахом; т.пл. -44Л2 С, т, пш. 164 72'С' аао '0 86518, лзо 1 49937.
7 0,0288 Н/м; Аг)~ 39,063 ВДз/моль, АН» — 63.62 ВДцумоль, Ьпо — 93624 кДы/моль; СНз 26 18 МКЗО 59 386,11 Дж/(моль К); Со 200,78 Дж/(моль К); 368,9 'С, р„„„, 3,29 МПа; р-римость в воде 0,002%, легко растворим в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, бензоле, хлороформе. В УФ спектре максимум при 265,0 нм.
М, легко алкилируется, хлорируется, сульфируется, нитруется. При окислении последовательно превращ. в мезитиловую (ф-ла 1), увнтнновую (П) и тримезиновую (П1) к-ты: СН СН НООС СН НООС СООН Эфиры последней используют в качестве сшивающих агентов. При нитровании М. образуется нитромезитилен, восстановлением к-рого получают мезидим.
Взаимод. М. с диазопроизводным пикрамида приводит к 2,4,6-трннитробееыолазомезитилену (темно-красные кристаллы, т.пл. !89'С): СООН НООС СООН Н,С СН,СООН еод ° сп, Хо 1 121! Н С ХО, Н,С ОХ Х Х СН2 ХО, Н,С В иром.сти М. получают изомеризацией псевдокумола на апюмоплатиновом или алюмосиликатном катализаторе при 450-500'С; выделяют ректификацией. Он м. б. выделен из фракции сырого бензола коксохим. произ-ва, из продуктов каталитич. риформинга илн пиролиза нефтепродуктов (суль- фированием с послед. гндролизом образовавшихся сульфо- кислот), а также синтезирован конденсацией ацетона в при- сут.
Н280п и НзРОв. М.-высокооктановый компонент бензинов. Его использу- Ют В ПРОИЗ-ВЕ ПРОМЕК1Ут. ПРОДУКТОВ ДЛЛ КРаентспсй (НаПРп мезидина), тримезиновой к-ты, Т. исп. 46'С, т. носил. 563'С, КПВ 0,37-11,6%. ПДК 120 мг/мз (США). Лвмс СупвмовА.Д., Проаеводство врямвпмеспю угдееодородов неф. гевого сыРьв, М., 1975, г 219-22; ВвгЬ все Н.
.59., Ро1упШЬу1Ьепмпее 19б9, Регд ясаке 09. Ц вЂ” 1 19б9. В. я. Ямок«песк П МЕЗО... (от греч. шезоз-средний, промежуточный), состав- ная часть названий: 1) орг. соединений с песк. асимметрич. центрами, оптически иеаатнвных вследствие «внутр. ком- пенсицяи» знака вращения (см. Изомерил)! 2) производных полипиклич. соединений с заместителями в среднем цикле, напр, в положениях 9 н 1О аитрапеза. МЕЗОИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, биполярные пяти- или шестичленные моно- чли бициклич. азотсодержащие соед., имеющие в молекуле экзопикляческие (внекольцевые) атомы Х, О или Б. В кольце наргЩУ с одним, двУмя или тремя атомами Х могут находиться атомы С, 8 или О. Структуру М.с.
нельзя удовлетворительно изобразить с помощью ковалентных или ионных формул. Нх молекула содержит сопряженную систему связей, в к-рую входят связи экзо- цнклич. группы и чередующиеся нецелочисленные заряды 27 всех атомов цикла. В природе не встречаются. Впервые термин «М.с»1 предложен в 1949 для вятнчленных гетеро- циклов. Первые из них были названы по имени городов, где оии впервые получены, напр., сидноны (ф-ла 1; Х = 0) получены в К Х,—,С вЂ” К' г. Сидней. М.с.— термически устойчивые кристаллические соединения с т.
пл. обычно > 100 'С. Наиболее изучены сидноны и их азотистые 1 аналоги — сиднонимины (ф-ла 1; Х ХК"). М.с. могут находиться в состоянии равновесия с линейной таутомерной формой (кольчатоцепная таутомерия), напр.: К'Х вЂ” СН ! О Х вЂ” ХК-СН СХ Х С ХН О К .Х .К' Р~ Х ОЗ~НК" Кмн — С«К НС-К' ! + 1 + 1 Х С О НС-Кп !в К" КьХ вЂ” Сн«К Х» СН,„е С (1п Основные способы получения М. сс 1) внутрнмолекулярная циклизация линейных соединений, содержащих на конде цепи карбоксильные нли иитрильные группы, напр.: п — песне — соо -г К вЂ” Х(Х=О)СНК'СООН -г 1 (Х = О) К = Аг, А!)с СеН5СН2 — СН вЂ” Х-СН2СХ С,игн С О ! ! СН2 Х О (Сгие)ен,бееепе,59 0 СН Х вЂ” СН ! + ! Х~ ,С-Х вЂ” С-ХНСеН, О О Все М,с.-высокореакционноспособные соедо обладающие ароматич.
св-вами. Для них характерны превращ. с сохранением или раскрытием цикла; при этом реакц. центрами м.б. все атомы. Для М. с., содержащих группу СН в цикле или группу ХН в экзоположении, легко протекают р-ции электроф, замещения, идущие по положению 4. Для сидноиов сульфирование, нитрование, галогенирование и меркурирование протекает также достаточно легко, ацилированне идет труднее; слабые электроф. агенты (напр., соли лиазоиия) в р-цию с сиднонами не вступают. Под действием сильных к-т и оснований, при злектрохим. восстановлении, каталитич, гидрировании, окислении, термолизе, облучении УФ светом происходит раскрытие цикла. Так, нагреваиие сиднонов со щелочами приводит к разрыву связи Π— С цикла и образованию Х-нитрозоглицинов, с к-тами — к образованию производных гидразина.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
