И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 13
Текст из файла (страница 13)
олигомерами и полимерами„ осуществляют модификацию М.-ф.с. спиртами (чаще бутиловым),мочевииой, гуаиамипами и др, (см., напр., Азоневиио-формальдвлидные смолы). Применяют М.-ф.с. как связующее в произ-ве амииопластов (иапрз пресспорошков, дугосгойких прессматериалов, декоративных бумажиослоистых пластиков, асбопластиков, искусств.мрамора), для пропитки бумаги, картоиа и тканей с целью придания им водостойкости,снижения усадки и придания иесмииаемости.М.-ф.со модифицироваипые спиртами,-основа меламиио-алкидпых лаков(см.
А игидмые смолы), а модифицировапиые )з(а-солью и-амииобеизолсульфокислоты-пластификаторы бетонов. Ливсг Внрлша 3., Бвезивасавв Я., Амниоиластм, аер. с волгса., М„ 1973; тмшологив шмсгнаесшм масс, оол рел В. В. Коршааа, 2 «зл., М., !976; Сороаигг М. гр, Шола Л. Г., Кознова 3. А., Химан н шзвологна плен«о. абразтшшна, вмнесгв, М., 1981. в.к. н МЕЛАНЙНЫ (от греч. пзе1ав, род.
пацеж пзе1апоа — черный), обычно черные или темио-коричиевые пигменты животных, растений и микроорганизмов. У высших животных и человека М,— оси. группа пигментов. У животных М. придают окраску шерсти, у птиц-оперению, у человека ответствеипы за цвет глаз, волос, окраску козки. М.— аморфные высокомол. в-ва. Не рвота. в воде, минер. к-тах, орг. р-рителях; хорошо раста. в щелочах„а затем ЗЬ выпадают в осадок при подкислепии р-ров, что используется для их выделения.
Хим, разрушеипе М, происходит при пагр. выше 200'С, сплавлеиии со щелочью, окислении коиц. р-рамп КМп04 или Н,Оз. По предшествеипикам М. в организме их разделяют па эумелаиипы, феомелаиипы и алломелапипы. Эумелаиииы (чериые) и феомелаиииы (желтые, красные и коричневые) распространены у:кивотпых, алломелаиииы (чериые)-и в растениях, грибах, бактериях. Предшественник эумелавииов-тирозии; из него в организме получаются пигменты, содержащие С, Н, (з) и О. Предшественники феомелапииов-тирозии и цистеии; в организме превращ. в серосодержащие пигменты. Предшественники алломелапипов-дифеиолы (пирокатехии и др.); из иих образуются М., ие содержащие азота. В организмах М, находятся в комплексе с белками.
Мн. св-ва и биол. ф-ции М. определяются их способиосгью функционировать в организме в виде системы феиол-семихицои-хииоп. Механизм образовапия М. окончательио ие выяснен. Полагают, что первые стадии биосинтеза М. Являготся фермеитативпыми и катализируются о-дифепол:кислород оксидоредуктазами (иапро тирозииазой, полифеиолоксидазой и др.), послед. стадии протекают спонтанно с участием сноб.
радикалов. Предполагаемый механизм синтеза эумелапипов в организме под влиянием тирозииазы состоит в окислении тирозииа (ф-ла 1) до 3,4-дигидроксифеиилалапипа (ДОФА; ф-ла П) и ДОФА-хинона (РН) с послед. циклизацией, декарбоксилироваиием, окислением и полимеризацией по схеме: 1 8 1Б Н Оса НО е СООН НО Н НО Н вЂ”::(:('.> — ' Н М. могут быть получены автоокислевием ДОФА, 5,6-дигидроксииидола и др. дифеполов. Разнообразие исходных моиомеров и высокая активность промежут. продуктов делают хим. состав М.
разиообразпым, а структуру полимера †нерегулярн. М. характеризуются наличием в их структуре иеспарепиых электронов и обладают св-вами стабильных сноб. радикалов. Эта особенность М. важна для выполнения ими защитиых ф-ций в организме. М. ие только поглощают разл. излучения, ио и нейтрализуют и обезвреживают опасные для клеток сноб. радикалы, образующиеся при действии ионизирующего излучения и иек-рых хим. в-в ца живые организмы. М. могут существовать в песк. окислит.-восстаповит. состояниях. Опи окисляют На 8,04, восстановленную форму иикотипамидадеиипдипуклеотида (НАДИ) и дро восстанавливают феррициаиид, питохром с и др. Обладают электрон-транспортными св-вами.
Р-ция восстановления ионов А8 до металла с помощью М.— гистохим. тест для их идеитификации. У животных и человека процесс образования М, в организме происходит в спец. клетках-мелапоцитах и регулируется гормональной системой, гл. обр. с помощью гормоиов гипофиза (а- и ()-мелапоцитстимушгрующих гормонов). Нек-рые физ. факторы (солпечпые, УФ и рентгеновские лучи) и хим. реагеиты стимулируют образование М. в 36 организме. Повьпл. содержание М. наблюдается также в нек-рмх злокачеств, опухолях — меланомах.
Лима Бриттов Г., Бвокнмик приролнмк пигментов, пер. а англ., М., 19ВВ; и!со1аис к.А., месапши Р., 1963; Вго!а м.з., арье!осьапясас ми1 ьо1оь!а!аяаас аемсим, !97В, а. 3, р. 115-34. Т.Л. Т г а. МЕЛАНОЦИТСТИМУЛЙРУКИЦИЙ ГОРМОН (МСГ, меланотропин), пептидный гормон гипофиза. Различают 3 типа М.г.-п, б и у. Для и- и В-М.г. характерно наличие в структуре общего гептапептида Ме! — О1и — Н! — РЬе— — Агй — Тср — О1у (букв. обозначения сы. в ст. Аминонислорлм)! у-М.г. содержит общий для всех типов М.г.
тетрапептид Н! — РЬе — Агй — Ттр. Для первичной структуры ц-М.г, характерна высокав консеряативность. У большинства млекопитающих он предста»лют собой тридекапептид (мол. м, 1665) с ацетялироваиной Х-концевой и амидировавиой С-концевой аминокислотами: СН,С(О)ХН вЂ” Бег — Туг — Бег — Ме! — О1ц — Н!3— — РЬе — Агй — Ттр — О!у — Ьуз — Рго — Уа! — С(О) ХН к. !3-М.г.
мн, млекопитвющих состоит из 18 аминокислотных остатков, напр. у обезьян полипептидная цепь имеет след. 1 К амиыокислотиую последовательность: Н Х вЂ” Азр — О!ив В а к а 7 а в и и — О1у — Рго — Туг — Агй — Ме! — О1ц — Нгз — РЬе — Агй— !К 15 14 15 1б 17 1 — Тгр — О1у — бег — Рго — Рго — 1.уз — Азр — СООН.
У др. видов млекопитающих встречаются замены остатков аминокислот по сравнению с (3-М.г. обезьяны в положениях 2, 6, 8 и 16. У человека (3-М.г. состоит из 22 аминокислотных остатков (мол. м. 2661) и содержит, в отличие от другах 1, -М.г.
млекопитающих, на Х-конце остаток тетрапептщ!а Х вЂ” А!а — О1ц — Ьуз — Ьуз —. у-М.г, в настоящее время идентифицирован в гяпофнзе лишь незначит. числа млекопитающих и рмб. У крысы он являетса гликопептидом, построенным из 25 остатков аминокислот, у др. в!шов предполагается существованяе и более иизкомол, у-М. г. М,г.
синтезируются я секретируются в кровь промежут. долей гнпофиза, где они образуются из общего предшественника- проопяомеланокортина. Причем а-М. г. образуется в ходе процессинга (превращений) адренакоршикотролина, а б-М. г. — б-ливатролина, в состав к-рых входят аминокислотные последовательности М.
г. Предшественних у-М.г.-Х-концевой фрагмент (т. ыаз. 16К-фрагмент) проопиомеланокортина. Осн. роль М.г. в организме заключается в стимуляции ф-ции и роста меланоцитов, вырабатывающих пигмент меланин, т.е. в регуляции пигментации. и- и В-М.г. обладают высокой липотропной автивностью (стимулируют распад жира в жировых дево).
ц-М.г. участвует также в терморегуляцин тела и обладает невысокой стероидогенной активностью. Предполагают, что у плодов он является осн. гормонам, регулирующим ф-цию надпочечников,. Помимо гипофюа М. г. обнаружен в разл. отделах головного мозга. Этот гормон имеет, по-видимому, внегипофизарное происхождение и играет важную роль в регуляции поведенческих р-ций я в механизмах памяти у человека и животных.
Эта активность М.г:обусловлена наличием в их структуре гептапептида, общего для ц- и (3-М.г., адренокортикотропина и б-липотропина. Др. эффекты М.г. также в той илн иной степени связаны с этим гептапептыдом. Лмиа Панков Ю. А., в кв. Бноквмвк гормонов в гармоиалмшВ рсгулкпни, М., !976, а. 53-54; Рокси В. Б., Осноам кнвокринолопгн, 3 шл..
М., !904. с. 43-67. ю.м.к ь. МЕЛЕМ (2,6,10-трнамино-сим-гептазин, триамид циамеллуровой к-ты), мол.м. 218,13; аморфное в-во серого цвета, плоти. 1,686 г/смк; АНс,' — 3236,4 КДж/моль, АОо — 15,7 кДж/моль; плохо раста. в орг. р-рителях, воде, р-рах к-т н щелочей. М. -основание; рК, 12,6, рК, 2,17, рК, 0,94, рК, — 1,83, Термически стоек до 450'С, выше ягой т-ры 4 37 коыдеисируется с выделением ХН, в термостойкий полимер. Нагревание М. в щелочной среде йриводит к циамеллуровой к-те или к ее моно- и диамидам, При длит. кипячении в конц.
щелочах гептазиновое кольцо М. распадается с образованием производного сим-триазина — аммелида (см. Меламин). В к-тах М, устойчив, однако при длит. кипячении с разбавленными ХНВ водными р-рами НХО или НС! Х,, 3-Р разлагается до циануроной к-ты; с конц. Р-Рами сильных к-т обРаэУет Хм(,Х .,' соли. При сплавлеиыи со щелочами иля карбонатами щелочных метал- В,Х л~ ° .л~ХсХ лов образуются цианаты, при сплаалении с роданистым К-пщромелоиат К.
При взаимод. с ХН, при 300'С под давлением М. амииируется до меламина. С формальдегидом образует триметилолмелем. В иром-сти М. получают в осн. нагреванием дициащ!иаьпща или меламнна до 450'С при атм. давлении. Он м.б. также получен ыз циануровой к-ты при нагр, под давлением до 1О МПВ или ю мочевинм, аммелина илн аммелида при вагр.под давлением до 1МПВ. Количестненно М. определяют спехтрофотометрнчески в слабокислой среде при )ь 288 нм. М. и его производные применяют для получения термостойких смол, кремнийорг.
саед., полимеров с улучшенными фю.-мех. св-вами, огнестойкого линолеума, огнезащитных вспучнвающихся покрытий, прочных строыт. р-ров. Лама Финксльштеаи А. И., Спврвнонава И. В., иУспекв тимин», 1964, т. 33, а. 7, а. 900-11! карлик в. м., Загрависнма в. Й, Альтшулер л. и., ахим. иром-стьь 1931, !а В, с. 16-17. В. м, яаргак, В, и. Заграваевмв.
МЕЛЬХИОР, см. Меди алланы. МЕМБРАННЫЕ ПРОЦЕССЫ РАЗДЕЛЕНИЯ, основаны иа преим. проницаемости одного или неск. компонентов гкидкой либо газовой смеси, а тишке коллоидной системы через разделительную перегородку-мембрану, Фаза, прошедшая через нее, наз.