И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 11
Текст из файла (страница 11)
Этот метод имеет препаративное значение для получения малодоступных алкилгидразинов. Кислотным расщеплением 3-фенилизопропнлсиднона получен гидрохлорид 3-фенилизопропилгидразина, обладающий антидепрессивными св-вами. С алкенами и алкинами сндноны и сиднонимины вступают в р-цию циклоприсоединения с послед. образованием пиразолов или пиразолинов, напр.: 2) алкилирование гетероциклов, с помощью алкилноди дов, напр.: й Н вЂ” НН 'Н вЂ” Н + С 0 .! С.,„-, ~!-0 н С с н СНзчН вЂ” СН + ! Н"Н-д 0 ! сн 1Ч вЂ” СН1 СИ~1 ! ! гч Нясн — ОСН ! сн 3) УФ облучение нек-рых производных пнриднна, напр. ~-н-~д, НН-СОСН 1 1,Н, Мн. производные сидиониминов обладают гипотензнвным, противоопухолевым, протявовоспалительиым, психотропным н антибактериалъным действием. Нек-рые из иих, напр. сидиокарб, сиднофен, корватон, молсидомии,-лек.
ср-Ве Ясас Яшунскнй В. Г., Хололоа Л. Е., суигыа канани 1990. т, 49, с. 1, с. 54-91; Яшунский В. Г., Огородник оса В. В., «Ханна гсгс!аннклтыиш оытштйь, !за!, №3, с. 291-39»! Иоомагглоьг сгоааесг, т. 1, са. 1.Р. ЗЬуйсг, и. 9„1969, р. 1!7! ОП!с %. П., ааасаю С. А., а сас Алтанссс И ьсыгосусы сьанииу,ч. 19, 1ч.т.-1 1976, гь 3-122. йдз яаугикса МЕЗОКСАЛЕВДЯ КИСЛОТА, см. Альдегида. и кетокислаты. МЕЗОМЕРЙЯ (от греч. шезоз-средний, промежуточный и п7егой-часть), теория электронного строения саед., согласно к-рой истинное распределение электронной плотности в молекуле (ионе) является промежуточным между распределениями, представленными неск. классич. ф-лами.
Так, особенности хим. св-и и структурных хараатеристик форма- мила, напр. повышенная по сравнению с аминами кислотность группы (ь(Н2, отсутствие рада харю!тарных для карбонильиой группы р-ций, удлинение связи С О и укорочеиие связи С вЂ” )ь), не передаются в полной мере ф-лой 1. Ионная структура П отражает указанные тенденции, но сильно переоценивает истинную поляризацию связей. Действительное электронное распределение являетси промежуточным между 1 и П с преобладанием первой структуры (ф-ла П1). „,лч-сн — О ~~;.Й вЂ” сн*ьО(3 й В Н, Н .
Н-Сн О ! Характерные св-ва мезомериьхк систем-повыш. повяризуемосгь, экзальтация молврной рефракции, выравненность данн связей, увеличение днпольного момента по сраинению с аддитивной величиной, сильно выраженная зависимость электронного спектра поглощения от полярности р-рителя. В методвл мол. орбиталей основой вредставленнй о М. слуагит образование делокализованиых мол. орбиталей сопрвженной п.системы. По своему содержанию М. прахтически совпадает с резонанса теорией, однако в отличие от последней оперирует для описания св-в молекул не наборами резонансных структур, а разработаннымн правилами электронных смещений (см.
Заезомериый эффект). Представления о М., развитые в 30-х гг. 20 в. гл. обр. в работах англ. школы (Р. Робинсон, 29 МЕЗОМЕРНЫЙ 19 К. Ииголд и др.), продолжают занимать вюкиое место в системе электронных теорий орг. химии. я а . Быков г. В., истории глсктроннык тсорнй органической «аьна, м., 1963; ингольд к. к., тсорстичсскнс ссноаы органнчгсюй шгаа„ан.
санга 2 иод., М., 1973. В. и, Манан. МЕЗОМЕРНЫЙ ЭФФЕКТ (эффект сопряжения, резонансный эффект), вид взаимного влияния атомов в молекуле или ионе, заключающийся в статич. поляризации сопрюкеиной системы связей. Обусловлен смешением я-электронов сопряженных связей или неподеленных пар в сторону атомов с недостроенной до октета электронной оболочкой. Элевтронное смещение (обозначается изогнутой стрелкой) приводит к появлению частичных электрич. зарядов на концах сопряженной цепи.
Положительным М. 3. (+ М) обладают злектронодонорные группы, способные к частичной или полной передаче пары электронов в общую сопряженную систему. Электроноакцепторные группы, поляризуюшие сопрюкенную систему в противоположном направлении, характеризуются отрицательным М.э. (-М): + М-Эффект уменьшаетсю при переходе от й'о у й йэч л й' отрицательно заряжен- У С вЂ” С С— ных заместителей к положительно заряженным, + М -зййскг -М -зййсаг с возрастанием злектроотрицательности атома, с увеличением номера периода в периодич.
системе. Увеличению — М-эффекта способствуют: наличие положит. заряда, более высокий номер группы н периода в периодич. системе: + М -3йрскг — М -34№асг бч — йо й,ойан й01 '1 "1 У С! ВЪо! Нй» Нй ° йо»-'йй -о гч Важная особенность М.э. -альтернируюший хаРактеР обусловливаемой им поляризации. Так, + М-эффект группы ОН приводит к увеличению элеатронной плотности в ортои лара-положениях бензольного кольца (ф-ла 1), чем и объясняется электроф. замещение только по этим положенная. Заместители с — М-эффектом понижают электронную плотность в оряю- и вара-положениях беизольного кольца (П); этим объясняется электроф. атака в мета-положения таких молекул. О СН вЂ” Яд' В 10О Ъд- й ьл ! й Статич. М.э.
проявляется в значениях длин и силовых постоянных связей молекул, их дипольных моментов, констант равновесий (но не скоростей) р-ций. Количеств. мерой М.э. групп, связанных с бензольным кольцом, служат о (или о„)-константы заместителей„полученные вычитанием индукц. гу,-констант из 17-констант Гаммета (см. Корреляционные соотношения). М. 3. подлается полуколичеств.
оценке при помощи теории возмущений. Близок к М.э. электромерный эффект (+Е, -Е), заключающийся а поляризации сопряженной системы сашей реагирующей молекулы или иона в переходном состоянии под влиянием электрич. полей реагентов. В отличие от статич. М.з. этот эффект носит динамич. харахтер. Его величина определяется поляризуемостью сопряженной системы, а направление поляризации всегда способствует поиюкению энергии переходного состояния. Поэтому, несмотря на сходство механизмов, возможны разл.
направления мезомерной и злектромерной поляризации связей. 30 20 МЕЗОННАЯ Количеств. оценки злектромерного эффекта недостаточно определенны. См. также Мезолгерич, Резонанса теория. Л и Иигоаьл К К, георг~ические основы органической тимин, пер с англ, 3 втл, м, 1973, с 77 -100, и ~ по 3, 5!гнсыга1 еям!е оп ечмььпа !п о!яаны сьепнеггэ, Н У,'!975, Р 79-!03' МЕЗОННАЯ ХИМИЯ (химия элементарных частиц), раздел химии, изучающий системы, в к-рых либо ядро атома заменено на др.
положит. частицу (рь-мюон, позитрон), либо электрон заменен на др. отрицат. частицу (р -мюон, я -мезон, К -мезон, Х -гиперон, антипротон). Назв. М.х. возникло в 60-х гг. 20 в. в связи с исследованиями хим. р-ций, протекающих при взаимод, мюонов р' (ранее относились к мезонам) с в-вом. С помощью М.х.
получают данные о распределении электронной плотности, кристаллич, и маги. структуре в-ва, механизме и скорости хим. р-ций. Наиб. исследованы атомные системы, включающие позитрон и мюон ре. При столкновении позитронов е' с атомами в-ва в результате захвата позитроном электрона с определенной вероятностью, зависящей от св-в среды, образуется позитроний Рв — связанная система (е'е ), в к-рой электрон и позитрон обращаются относительно общего центра масс.
Размер Рэ 0,106 нм, потенциал ионизации 6,77 эВ, масса 17920 массы атома Н. Позитроний может находиться в двух состояниях, отличающихся ориентацией спина электрона относительно спина е'1 орто-позитроний со олином, равным 1 (аннигилирует на 3 у-кванта; время жизни в вакууме т = 1,4. 1О "с) и пара-позитроний со олином, равным 0 (аннигилирует на 2 у-кванта, т = 1,25 1О '0 с); соотношение вероятностей образования 3: 1. При взаимод.
Рэ со средой его время жизни уменьшается. Измерения величины т и углового распределения разлета у-квантов позволяет изучать типы взаимодействий: аннигиляция на нчужих» электронах, ортопара-конверсия (взаимный переход орто- инара-позитрония вследствие р-ций с парамагн. частицами), хим. р-ции Рэ, аналогичные р-циям атома Н (напри присоединение по кратной связи, замещение, окислит.-восстановит. процессы и т.п.). Ввиду малой массы Рэ в его взаимод. важнуЮ Роль играет туииельный эффекпь Позитроннй широко используется при исследованиях механизма и кинетики разнообразных хим. процессов в газах и конденсир.
средах, при изучении фазовых переходов, диффузии, связанных состояний в атомно-молекулярных системах, включая полупроводниковые, ионные и полимерные материалы. Захват электрона мюоном р' приводит к образованию атома мюония Мн-водородоподобного атома, в к-ром центр, ядром вместо протона является р+. Радиус атомной орбиты Ма 0,0532 нм, потенциал ионизации 13,54 эВ, масса 179 массы атома Н, Как и позитроний, мюоний может находиться в орто- и нара состояниях.
Основные измеряемые характеристики Ма-степень ориентации спина относительно оси квантовании р (пояяризация) и ее изменения во времени (релаксация), зависящие от хим. р-ций Мн. В маги. пвяях мюон р' и орто-мюоний претерпевают ларморову прецессию спина (системы спинов) с частотами, отличающимися в !03 раза, что позволяет экспериментально идентифицировать хим. состояние частил.
Ядерно-физ. эталонами времени при исследовании скорости взаимод. Мюония с в-вом являются частота кнаитоных лереходое между энергетич. состояниями мюоння (юо = 2,804 1О'о с ') и постоянная распада мюона р' Х = 4,545 10» с ', по отношению к к-рым измеряются абсолютные константы скорости реакций. Мюоний применяется при исследованиях кинетики быстрых и сверхбыстрых физ.-хим. процессов, спин-решеточной релаксации в кристаллах, спин-обменных взаимод.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
