И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 5
Текст из файла (страница 5)
Р-цгся обратима (обратное превращ наз, Олдщслуэра уепюгией), равновесие сдвигается вправо при непрерывной отгонке образующегося кетона. Для увеличения скорости р-цни и уменьшения количества 10 10 МЕЖГАЛОГЕННЫЕ побочных продуктов обычно используют избыток алкоголята А1. В р-пню вступают алифатич. и ароматич. карбонильные соединения. Альдегиды восстанавливаются легче кетонов. Злектронодонорные заместители увеличивают скорость р-ции. При восстановлении кетонов, содержащих аминогруппы, к-рые могут образовывать комплекс с солями А), более эффективным оказывается восстановление в присут.
пропилата !ча. Для восстановления ц-бромкегоиов в бромгидрины (протекающего при низких т-рах) рекомендуется использовать А!С1,0рм М. П. В. р. селективна, связи С=С, сложноэфирные и йитрогруппы, а также галогеизаместители восстановлению не подвергаются. Предполагают, что М.-П.— В. р. осуществляется через образование комплекса между иэопропилатом А! и карбонильным саед., гидридное перемещение, элиминирование ацетона из комплекса и алкоголиз смешанного алкоголята: С О + А((ОСН(СН3)т]т н с нс 'сн, (СН,),НСО ОСН(СН,), ,А) н сн, (СН2),СНО ОСН(СНз)г (СНа)гСНО )3СН(снз)2 СН СНОН+ 8 С О СН 3 Гидрид-ион присоединяется к карбонильному саед. обычно с пространственно менее затрулневной стороны. Так, при восстановлении циклогексанонов основной продукт р-ции соответствующий аксиальный спирт.
Наряду с восстановлением по вышеуказанному механизму, может протекать конкурирующая р-ция с образованием переходного состоянии, включающего два моля алкоголята. Модификация М.-П.— В. р.— высокоселективное восстановление альдегидов спиртом в присут. безводного А1,О„ напр.: ВСО(СН2)аСНΠ— -м ВСО(СН2)аСН2ОН С,Н,ОН М.— П.— В.р.
широко применяется в орг. синтезе. Р-ция открыта Х. Меервейном в 1925 и аезависимо А. Верлеем в 1925 и В. Понндорфом в 1926. »7нм. Уаялдс А. Л., е «не Органические ронкони, аер с англ., св 2, М, 1950, с 194 243 Е. Г. Г р-Г дро»лл» МЕЖГАЛОГЕННВ!Е СОЕДИНЕНИЯ, соединения разл. галогенов между собой. Обычно имеют состав Хз'„, где и = 1, 3, 5 или 7. Помимо галоггифгиаридав к ним относятсв ВгС),!С1,! Вг, ВгС1„!С1, и Вг,С! (см. табл.). Наиб. устойчивы моногалогенидй Х 3' (кроме фторидов Вг и 1).
В жидкой фазе М. ц подвергаются частичной самоионизации. По хим. св-вам они близки к галогввам. Раста. в воде с частичным или полным гидролизом. напр. по р-пням: ВгС! + Н„О Н + СГ ф НОВг 21С1, + ЗН2О 1О, + 1С1, + 4СГ + 6Н" Раста. в р-рах хлоридов металлов с образованием устойчи- вых полигалогенид-ионов: ВгС! + СГ ы ВгС1 1С7 + СГ зя 1С1„ сВОЙстВА межГАлОГеннътх сОединений Пока»а ель Вгс( Ю !вг Ю, Тил., С 66 27.2 (а-форма) 13.9 Ввформа) - 100 3,85 (а форме) 41 101 (16 кп ) Т «н., б,' ок 5(сра»л.) 116 (с ра»л.) 44157 3.1105 3,66 ф-форма) 1 7,4 35,5 247,4 дий «Дн)моль' 148 С, )3н)(моль К) 35,0 5»,е, Дндмоль К) 239,9 40,8 89.3 36,5 102,5 (33) К) 258.7 169,0 " бР * Длл тасрдогс е-еа н случае Ю», дла газа е ос»ельник случае» Раста.
в орг. р-рителях. Моногалогениды раста. в А8С),, БО , КОС!2, ледяной уксусной к-те. )ь(.с. могут быть донорами или акцепторами галогениднонов. С галогенидами щелочных металлов образуют соли с анионами ВгС!,!С!, 1Вг, 1С1, !2С!з, напр. 1а, + КС! - К~!О,] С к-тами Льюиса (А1С1„БЬС15 и лр.) дают соли с катионами 12С)', 1С12 и дро напр.: 1С13 + А)С!з -' (ТС~2]Р~1С),] 21С7 + А1С1, -» [12С!] !А!С!4] Известны также политалогенид-ионы ВггСГ, 12Вг, !ВгСГ, 1ВгР, 1С1»Р, 1С!„и др.
См. также Палигалогсииды. Получают М.с. Вз элементов при комнатной или более низкой т-ре, в р-рителях или без них. Тригалогениды (кроме трифторидов) получают под давлением или в микроволновом разряде. М.с. применяют в орг. синтезе. Хлорид брома ВГС7-желтый газ; образуется как побочный продукт при получении Вг, нз прир. рассолов Хлорид иода !С1-кристаллы; существует в двух молификациях моноклинной сингонии (пространств. группа Р2,/с, г = 8). Для рубиново-красной а-формы: а = 1,1260 нм, Ь = 0,438 нм, с = 1,190 нм, (3 = ! 19,5'; для красно-коричневой ]1-формьк а = 0,8883 нм, Ь = 0,8400 нм, с 0,7568 нм, !) = 91,35'. Реагент для определения поднога числа.
Бром ид иода 1Вг — кристаллы с ромбич, решеткой (а = 0,4903 нм, Ь = 0,6993 им, с = 0,893! нм, г = 4, пространств. группа Ссга21). Трихлорид иода 1С!з желтые кристаллы с триклиниой решеткой (а = 0,57! нм, Ь = 1,088 нм, с = 0,548 нм, ц = 130,83', !) = 80,85', у = = 108,50', г = 2); разлагается ок. 60'С на 1С! и О,. Лма. см.
при ст. Г нм. Э.Г Раме МЕЖДУНАРОДНАЯ СИСТЕМА ЕДИНИЦ (франц. Вузгспзе 1п(егпабопа) д'(3п)!ез, сокр. 81, в рус, транскрипции-СИ), система единиц физ. величин, принятая 11-й Генеральной конференцией по мерам и весам (Париж, 1960). В СССР введена с 1980; с 1982 действует внутрисоюзный стандарт (ГОСТ 8.4!7 — 81), Цели создания М.с. ег 1) замена возникшей на базе метрич. системы мер (в основе лежат две единииы: длины-метр и массы-килограмм; разработана во Франции в кон.! В в.) сложной совокупности разл. систем единиц (электростатической-СГСЭ, технической — МКГСС, мех, величин — МКС и др.) и отд.
внесистемных единиц; 2) упрощение пользования единицами. СИ включает три группы единиц (см. т. 1, с. 8); основные (метр, килограмм, секунда, ампер, кельвин, кандела, моль), дополнительные (радиан, стерадиан) и производные. Первые три осн. единицы (метр, килограмм, секунда) позволяют образовывать когереитные (см, ниже) производные единицы всех мех. величин, остальные служат для образования производных единиц величин, имеющих др. природу; ампер для электрич. и маги. величин, кельвин-для тепловых, кандела — для световых, моль-для величин в области химии и мол.
физики. 12 Кроме СИ используются разл. внесистемные единицы физ. величин, не входящие ни в одну из существующих систем единиц и подразделяющиеся на независимые (определяются без помощи др. единиц, напр. градус Цельсия) и произвольно выбранные, но выражаемые нек-рым числом иных единиц (напр., атмосфера, лошадиная сила). Ряд внесистемных единиц, применяемых наравне с единицами СИ, представлен в т. 1 (см. с. 9), а иек-рые единицы, подлежащие за отдельиымн исключениями изъятию,— в таблице. Для выражения больших или малых значений физ. величин применяют кратные либо дальные единицы, к-рые соотв, больше или меньше в целое число раз отвечающих им исходных величин. В СИ приняты десятичные кратные и дольные единицы, образуемые с помощью множителей и приставок (см.
т. 1, с. 9). Нек-рые соотношения между некоторык внесистгмиые единицы шизических величии. подлеждшие изъятию * Значение а елиннпвк СИ, кратных и долхиых от вях Единнпа, оботначеияе Величина Наяменовашм мшкаународ- русское вос 1О ' м(точно) = -0,(им= 100,м 100 хт (точно) )с ' (точно) Масса Часто га временил гг об)с г(х (рис '(точна) ш ы 0,016462 с 9,00665 кн (точно) 9,00ЫВ Н «очно) 9,00665 Н (точно) ю 'и 90,0665 кпа (точно) сб(мнн г(ш (л и ВВ( Вг буп ВВГ(еш ' тс шс гс лип «гс(ем х давление Ьаг шши,о бар мм вод от. 100 «Па (точно) 9,В0661 Па 11),122 Па 1О 'Дн 238499 Вт 9,00465 Па.с (точно) шший мм рт.ст. Работа, тне( гн Мош дииамнч вязкость эрг лошалннав сила л.с.
хгс с)м' ВВ1 хуан «илограмм-снласекувда на квадратимй метр пуат стоке санпнтокс «нлокалорна 10'П,с ю 'мйс Ш 'му 1 (с 4,! 040 «Дм (тошш) А)йа) Дн (оч о) 9.00ГЫ Дн( )(кг К) (точно) р ж ебг Вса( П Ст сСт ккал Кннематач. в акосте Кол-ва те. плоты калория уд. таловая посгомшаа ВВ1 ш,' )йгй''*с) «ялограмм.сила. метр на кнлаграмхогршос Цельсия ом-квадратнмй милл с р ва метр кгс ) ((кг.'С) 1О е Ом м Й.шпгйгп ом ммй максшл» гаусс м ох 10 "Вб 10-' тл Мкс гс (ИР(4к)А(м в ш 79 Втт) А(м ),100 Шм Б« (точно) Ки кш( в 2,Ы 10 К ~кг (точно) рентген 0,01 Гр гад Виесие емные единнпы давление 1 ат (техн, атмосфера) = 1 кгс(см' = 90,0645 «Пв н 1 атм (фих.
атмосфера), раенае а»м. давлению 260 мм рт. сг., или 1 атм 1,0332 кгс(смх 101,)25 кПа, а ганне 1 мк (устар. наименование дольной слиниш ллинь — микрометра) не падлскат прим еи ю в СИ. *' Елнннпы, временна допускаемые к врямеоевнш ло орин твл ендуваролного соглашеявв. 13 Уд. электрическое ео. протнвлсннс Маги, о пок Маги. шшукшгв Иапряне»- нопь маяк лола Активность нуклнла в ралиоактивном источнике Эххвшинягынаа дох» йотоггного излучевн» Поглошеннак доха итлу. ченн» пентвер оборот в секунду е' оборот в минуту*е тонна сала шшаграмм.сила грамм.сила дина килограмм сила не квадратный швт»метр бар миллиметр вода- ного столба миллиметр рт)гного столба трг междунлродный единицами однородных физ.
величии (длины, плотности, силы, давления, энергии, кол-ва теплоты и электричества, напряженности маги. поля и др.) приведены в т. 1 (с. 9-12). Достоинства М, с, ед 1) универсальность (распространяется на все области науки, технихи и народного хозяйства); 2) унификация единиц для всех видов измерений мех., тепловых, электрич., маги., акустич., световых, в области химии и иных физ. величин; 3) удобные для практики размеры основвых, дополнителъных и производных единиц (м, м, х х Гц, мггс, м/с', Вт, Кл, В, Ом и др.); 4) когерентность, или согласованность (отсутствие коэф, пропорциональности в ур-ниях, по к-рым образуются производные единицы); 5) простота записи расчетных ф-л, в к-рые не требуется вводить переводные коэфй 6) устранение разнобоя и путаницы в единицах физ. величин (особенно четкое разграничение единиц массы, силы и веса, массы и кол-ва в-ва) вследствие устранения множественности системных и внесистемных единиц (напр., вместо большого числа единиц давления принята одна-паскаль); 7) облегчение обучения; 8) лучшее взаимопонимание при дальнейшем развитии внеш.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
