И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 2
Текст из файла (страница 2)
Последний получают из Сп(ОН), или основного сульфата меди, напр. 5Сп(ОН)з 2СпБО, и канд. р-ра ЫН„взятого в избытке. Компоненты р-ра взаимод. Между собой с образованием амминкупрум(Н)гилроксида (Сц(ХНз) (ОН)з, где гл ю 45, к-рый и образует с целлюлозой комплексное соединение. Для повышения реакц, способности перед растворением целлюлозу измельчают и увлажняют, добавляя воду в кол-ве до 100' от исходной массы. Полученный прядильный р-р фильтруют через никелевую сетку и затем под вакуумом при 20 — 25 "С удалюот из него растворенный и диспергированный воздух; при этом из-за частичного испарения )х(Нз его содержание в р-ре снижается на 30-40' .
Прядильный р-р — прозрачная темно-синяя жидкость с вяз. костью от 1О (при формовании текстильной нити) до 100 Па с (при формовании волокна); солержит 8-11% целлюлозы, 3,2-4,4' Сп, 6,5 — 7,5% ХН,. В пром-сти М.в. и нити формуют по водному способу: струйки прядильного р-ра, выходящие из фильеры, поступают в коническую воронку, куда нз отверстий, расположенных рядом с фильерой, поступает умягченная вода. В результате частичного гидролиза медноаммиачного комплекса целлюлозы и снижения концентрации аммиака происходит осаждеиие полимера в виде набухших, обладающих высокой пластичностью нитей, вытягиваемых на (10- 15) 1О" , Окончат.
Разложение медноаммиачного комплекса целлюлозы осуществляется во второй ванне 1,5 — 2,0' - ным р-ром НзБО4. Число отверстий в фильерах при формованни текстильных нитей составляет 10-100, волокна— 1500-3600; диаметр отверстий 1,0-1,2 мм. Сформованное М.в. обрабатывают разб. р-ром Н,БО для удаления Са, промывают водой, авиважным составом и сушат при 65-75'С. М.в. выпускают в виде текстильных нитей (бемберг, бемсилки, купреза, купиони, купраколор) с линейной плоти.
2,8-107 текс и волокна (куприфиль), характеризующихся высокой гигроскопичностью, высокими скоростями влагопоглощения и водоотдачи, равномерной структурой, эластичностью, большой мягкостью, низкой плотностью. Однако М. в. имеют невысокую прочность (15-22 сН/тека); потеря прочности в мокром состоянии 45-55'го! относит. удлинение при разрыве 15 — 18ее. М. в. окрашивают в массе (пигментами), а также прямыми, активными и др. красителями (см. Крашения волокон). М.
в. применяют для изготовления бельевого трикотажа, плательных, сорочечных и подклалочных тканей, в смеси с шерстью и синтетич, волокнами — для произ-ва плательных и костюмных тканей, ковров. Мировое произ-во М.в. составляет менее 1% произ-ва хим. волокон и имеет тенденцию к сокрашению, произ-во в СССР— 23,7 тыс. тУгод (1986). Лпп Пан~ивер А. Б,технология мели аиюначиюо волокна.М. Л. !947; е г о и е, Фиат к нс оси чсских «олокон, М, 1972. Л С'. Гс. брест. МЕДНЫЕ УДОБРЕНИЯ, один из видов микроудобрений, содержащий в качестве необходимого растениям микроэлемента Сп. Осн.
биохим. ф-ция последней-участие в ферментативных р-циях в составе медьсодержащнх ферментов. В оптим. концентрациях (0,0001 — 0,05' ) Сп усиливает интенсивность процессов дыхания, что способствует улучшению белковога обмена, росту и развитию растений. При 3 недостатке Сп растения поражаются т.наз. болезнью обработки, или экзантемой.
Наиб, распространены: 1) медный купорос СпБО 5Н,О (23,7-24,9% Сн); 2) медно-калийные удобрения (1,0 + 0,2 Сп, 56,8 + 0,6 К,О), получаемые смешением и послед. гранулированием медного купороса с КС1; 3) мелный аммофос (0,9 + 0,1' Сп, 52 + 1' Р,О5, 12 4- Рй Ы); медный двойной суперфосфат (0,8 + 0,05%о Сп, 42 — 43ее Р,О5), приготавливаемый путем введения в НзРО, или нейтральную пульпу медного купороса, оксида Сп либо медьсодерзкащих отходов произ-в цветной металлургии; 4) пиритные огарки (0,3-0,5' Сп) — отходы сернокислотного и бумажно-целлюлозного произ-в, применяемые в местах их получения. М.у. используют на осушенных торфяно-болотных, супесчаных и песчаных дерново-подзолистых и др.
почвах под зерновые, кормовые и овощные культуры, сахарную свеклу, картофель, подсолнечник, однолетние и многолетние травы и т.д. Медный купорос применяют в виде водного р-ра для некорневой полкормки (0,02-0,05% Сп, 100 — 300 лузга), а также для обработки семян (0,1-0,02% Оз, 6 — 8 лзгц), к-рую целесообразно проводить одновременно с их протравлнванием пестицидами. Мелно-калийные удобрения, медный аммофос и медный двойной суперфосфат используют для внесения в почву (50 — 120 кг РзО, и 1,0 — 2,1 кг Сп на 1 га).
Лпгп Слрапочтзая к ига п «и нмзпий сельского хозяйства, пол рсл В М. Борисова, 2 нзл, М., 1989, с. !55 54, Артююин А М., Дсриавии Л М., Краткий справочник гю улобренняю, 2 изл, М., 5984, с. 48 49 ЕФ Фсдююянп МЕДЬ (лат. Сцрппп — от назв. о, Кипр, где в древности добывали медную руду) Сп, хим. элемент 1 гр. периодич. системы, ат. н. 29, ат. м. 63,546. Прир. М. состоит из смеси двух стабильных изотопов е'Сп (69,09%о) и е'Сп (30,91%). Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов для прир. смеси 3,77. 10 зл мз.
Конфигурация внеш. электронной оболочки атома Зс(то4зт; степени окисления +1, +2, пзедко +3, +4; энергии ионизация Спо Сц' Сп" Сп ' соотв. равны 7,7264, 20,2921, 36,83 эВ; сродство к электрону 1,8 эВ; злектроотрицательность по Полингу 1,9; атомный радиус 0,128 нм, ионные ралиусы (в скобках указаны координац. числа) Сп 0,060 нм (2), 0,074 нм (4), 0,091 нм (6), Сцз 0,071 нм (2), 0,079 нм (5), 0,087 нм (6); работа выхода электрона 4,36 зВ. Содержание М.
в земной коре (4,7 5,5) 1О '% по массе Для М, характерны месторождения гидротермального происхождения. В морской воде содержание М. 3 1О т% по массе, в речной — 1. 1О '%; ионы М., поступающие в бассейньз морей и океанов, сорбируются донными отложениями, поэтому содержание М. в них достигает 5,7 10 5%. Ионы М. участвуют во многих физиол. процессах, среднее содержание М. в живых организмах 2.10 4% по массе, в крови человека ок. 0,001 мгул.
В земной коре М. встречается в осн. в виде саед. с Б (св. 905о мировых запасов и добычи М.) и в виде кислород- содержащих соелинений. Среди многочисл. минералов М. (более 250) наиб. важны: халькопирит Спребз, ковеллин СпБ, халькозин Сп,Б, борнит Сп,реб„куприт СпзО, малахит СпСО, Сп(ОН)з, хризоколла Спб!Оз 2НзО и др. Редко встречается самородная М. Медные руды по минералогич. составу м. б. подразделены на сульфидные, оксидные и смешанные (30-40' Сн в форме оксидных минералов). По текстурным особенностям различают медные руды массивные, или сплошнью (колчеданные, медно-никелевые, полиметаллич.), и прожилково-вкрапленные (медистые песчаники и сланцы). Медные руды-полиметаллич., помимо М., они содержат Ге, Еп, РЬ, Ы(, Ап, Ай, Мо, йе, Бе, Ре, платиновые металлы и др.
Осн. Мировыс запасы М. (кроме СССР) сосредоточены в Сев. Америке (США, Канада, Мексика) — 32%, Юж. Америке (Чили, Перу) — 305)е, Африке (Замбия, Заир)-15ею Мировые запасы медных рул (без СССР) составляют 847,6 млн. т, в т. ч. доказанные 447,4 млн. т.
Свойства. М.-пластичный, розовато-красный металл с характерным металлич. блеском, тонкие пленки М. при просвечивании †зеленова-голубого цвета. Кристаллич, ре- 4 щетка гранецентрированная кубич., а = 0,36150 нм, г = 4, пространств. группа ЕтЗес Т. пл. 1083,4'С, т. кнп.
2567'С; плоти. 8,92 г/см', жидкой при !! 00 С вЂ” 8,36 г/см", при 200'С-8,32 г/смэ, рентгеновская плоти. 8,9331 г/смв; Ср 24,44 Дж/(моль.К), ур-ние температурной зависимоспв в ин1.ервале 248-1356,9 К: Со = 4,187(5,41 4 1,4.7 10 в Т) ДжДмоль К); ЛН~, 13,02 кДж/моль, скрььтая АНьм 205 кДж/моль, ЛН~ „304,8 кДж/моль; 5горв 33,15 Дж/(моль К); ур-ние температурной зависимости давления пара над жидкой Мг 18 у(Па) = — 17650/Т-1- 11,27-1,273!8 Т (1356,9 2870 К). Даже при 1900 К давление пара над М. не превышает 133,32 Па.
Температурный козф, линейного расширения 1,7.10 5 К ' (273 323 К), ур-ние температурной зависимости линейного зпасшиРенив1 / = / (1-Р 1,67 10 '1+ 4- 3,8 10 РГ' + 1,5 !О 21') м, где /о ДЛИНа Образца при 25'С; объемная усадка при кристаллизации †,1 %. Наиб. важные н широко используемые св-ва М.-ее высокая теплопроводность и малое электрич. сопротивление: т-гь к 10 50 200 29В 500 1000 1356 топпопропог пгь ггп 99.999%-поа М., Втйм К! Ш600 Ы20 413 401 3ВВ т.р,,' к 100 293 1356,9 1473 1673 р, мпим ом в,ыв 1,60 0,200 оаю 0»пз 357 165,6 1В73 0,253 Т.ро, 'с 300 Р-рнмоо ь 0,1 ЯО 700 900 1 НВ 1200 1300 1400 В,р Ы,о 72,0 92,0 11В Стандартный электродный потенциал для р-цни Сигь + 4- 2е вв Си равен 0,339 В, для р-ции Сиь -1- ею Си 0,5!5 В. Хим.
активность М. невелика. В сухом воздухе при комнатной т-ре М. почти не окисляется. При нагр. тускнеет нз-за образования пленки меди оксидов. Заметное взаимод. с О, о, о, воздуха начинается ок. 200'С по схеме: Си СигО СиО. Сначала при т-ре до 377'С образуется СигО, а выше 377'С-двухслойная окалина, внутр. слой к-рой состоит нз Си О, внешний — из СиО. Во влажном воздухе в присут. С02 на пов-сти М, образуется зеленоватая пленка С33(ОН)2 х х СиСО„в присут. 802 — пленка СиЯО4.
ЗСи(ОН)„в среде Н,Б -черная пленка сульфида СиЯ. М. не реагирует с Нг, Хг, С, 8[ При пропускании Ь(Н3 над раскаленной М. образуется Сиэ)ь), в аналогичных условиях при контакте с ларами 8, Бе, Н,Б, оксндами азота на пов-сти М. образуются соотв. сульфиды, селениды, оксиды. При сплавлении с Я М. дает Сигб, с Бе и Те-соотв. селениды и теллурнды. М, активно реагирует с галогенами, образуя соответствующие соли (см. Меди хло/ьид1л). С соляной к-той, разб.